隨著我國(guó)現(xiàn)代化的發(fā)展，大量的有機(jī)化學(xué)品,例如石油類、農(nóng)藥、多環(huán)芳烴及塑料增塑荊等直接或間接地進(jìn)入到土壤、大氣及地下水和地表水中。當(dāng)這些有機(jī)物在土城中濃度累積到一定程度時(shí)，不僅農(nóng)作物生長(zhǎng)受阻，影響產(chǎn)量，而且一些有害物還將通過(guò)作物根系的吸收或生物鏈的富集作用，大量濃縮到食品中，最終造成人類健康的潛在性危險(xiǎn)。因此，有關(guān)土壤中有機(jī)污染物的測(cè)試技術(shù)無(wú)論是在土壤農(nóng)化分析測(cè)試方面還是土-水-作物系污染監(jiān)測(cè)方面都具有相當(dāng)重要的意義。

土壤中通常需要監(jiān)測(cè)的有機(jī)污染物有:石油烴、苯系物、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴、酚類、鹵代烴類及農(nóng)藥等等，它們每一類又包括眾多的品種。例如，農(nóng)藥就包括殺蟲(chóng)劑、除草荊、殺菌劑，其中殺蟲(chóng)劑又分有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑、氨基甲酸酯類殺蟲(chóng)劑、除蟲(chóng)菊酯兩類殺蟲(chóng)劑等。此外，有機(jī)化合物一般都有低水溶性、高揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定性和易降解性等特性，從而增加了有機(jī)污染物分析測(cè)試的難度。更重要的是，許多有機(jī)物具有很強(qiáng)的生物毒性，環(huán)境允許限量很低，因此，其最小檢出量必須低到mg·kg^-1或μg·L^-1級(jí)，甚至更低，才能滿足測(cè)試的要求。

一、土樣的采集與貯存

土壤樣品的采集是土壤分析測(cè)試中的重要環(huán)節(jié)，是關(guān)系到分析結(jié)果和由此得出的結(jié)論正確與否的一個(gè)先決條件。實(shí)踐證明，采樣誤差對(duì)結(jié)果的影響住往大于分析本身的誤差《城鄉(xiāng)建設(shè)環(huán)境保護(hù)部環(huán)境保護(hù)局,1986)。因此所采土樣必須有充分的代表性，能真實(shí)反映土坡的實(shí)際情況。

1、污染土攘樣品的采集方法

首先，對(duì)調(diào)查地區(qū)的自然條件(包括母質(zhì)、地形、水文、氣候等)，農(nóng)業(yè)生產(chǎn)情況《如土地利用、作物產(chǎn)量、耕作、水利、肥料、農(nóng)藥使用量及品種等)，土壤性質(zhì)性狀及污染歷史與現(xiàn)狀等有關(guān)資料進(jìn)行調(diào)研，在此基礎(chǔ)上選擇代表一定面積的田塊作為取樣地，并另挑一定面積未受污染的田塊作為對(duì)照區(qū)進(jìn)樣采樣。

許多污染物在土壤中達(dá)到一定量時(shí)，對(duì)作物生長(zhǎng)將產(chǎn)生明顯的毒害，因此在采樣前要觀察田間作物生長(zhǎng)發(fā)育狀況，將田塊劃分成不同地段，分別采樣并將所采得的土壤等量混勻，或根據(jù)需要分別收集不同地段土樣，供測(cè)試用。

采樣深度通常只需取0cm～20cm的耕層土壤和20cm～40cm底層土壤。若要了解土壤污染的深度，可按土壤剖面層次，由下至上逐層采集。

2、土壤現(xiàn)狀調(diào)查土樣的采集

首先弄清調(diào)查區(qū)域內(nèi)土壤類型和分布規(guī)律，同一類土壤中應(yīng)有3個(gè)～5個(gè)以上的重復(fù)樣點(diǎn)，與污染土樣采集不同之處是每個(gè)采樣點(diǎn)并不強(qiáng)調(diào)多點(diǎn)混合，而是選擇發(fā)育典型、代表性突出的土壤為采樣對(duì)象。采樣深度為0 cm-20 cm和20 cm--40 cm二個(gè)土層，還可選擇個(gè)別采樣點(diǎn)采集剖面樣。

3、土樣的收集與貯存

采集的土樣經(jīng)“四分法”反復(fù)棄取，最后留下約1 kg土壤收集入布質(zhì)樣品袋中(樣品應(yīng)避免使用塑料容器)，系好標(biāo)簽，并記錄樣品詳情。對(duì)于需要測(cè)定揮發(fā)酚、苯系物、低分子鹵代烴類的土樣，則要求將盡量未攪動(dòng)過(guò)的土壤收集入廣口瓶中(留盡量少的空間)，并以聚四氟乙烯膜或鋁箔密封瓶品。樣品可在避光低溫(≤4^oC)條件下保存，但必須在10天內(nèi)完成樣品的前處理和測(cè)定。

需磨碎的土樣待風(fēng)士后，棄去石礫及作物殘?bào)w，以木質(zhì)、金屬或陶瓷類研磨(粉碎)器具將土樣磨碎過(guò)20目或40目篩，收集于廣口瓶中待前處理。

對(duì)于需要測(cè)定易降解或易揮發(fā)有機(jī)物的土壤，必須以鮮土樣直接進(jìn)行樣品前處理。

二、樣品前處理

樣品前處理，實(shí)際就是從樣品中將待測(cè)物分離出來(lái)，并經(jīng)過(guò)一系列凈化過(guò)程，最終濃縮成可進(jìn)行儀器測(cè)定的溶液。這是測(cè)定有機(jī)污染物最為關(guān)鍵的步驟。

1、常用的有機(jī)溶劑

（1）選擇有機(jī)溶劑的一般原則

根據(jù)相似相溶的原理，應(yīng)盡量選擇與待測(cè)物極性相近的有機(jī)溶劑作為提取劑。提取劑必須與樣品能很好地分離，且不影響待測(cè)物的純化與測(cè)定。不能與樣品發(fā)生作用，毒性低、價(jià)格便宜，此外，還要求提取劑沸點(diǎn)范圍在45^oC～80℃之間為好。選擇溶劑時(shí)，還要考慮溶劑對(duì)樣品的滲透力，以便將土樣中待測(cè)物充分提取出來(lái)。當(dāng)單一溶劑不能成為理想的提取劑時(shí)，常用兩種或兩種以上不同極性的溶劑以不同的比例配成混合提取劑。

（2）常用有機(jī)物的極性

常用有機(jī)溶劑的極性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?(水)，乙睛；甲醇；乙酸；乙醇；異丙醇；丙酮；二氧六環(huán)；正丁醇;正戊醇。乙酸乙酯；乙醚；硝基甲烷；二氯甲烷；三氯甲烷；苯;甲苯，二甲苯，四氯化碳，二硫化碳，環(huán)巳烷，正巳烷(石油醚)和正庚烷。

（3）溶劑的純化

用于檢測(cè)有機(jī)污染物的溶劑純度要求很高，一般市售分析純?nèi)軇┚柽M(jìn)行純化，純化溶劑多用重蒸餾法。純化后的溶劑是否符合要求，最常用的檢驗(yàn)方法是將純化后的溶劑濃縮100倍，再用與待測(cè)物檢測(cè)相同的方法進(jìn)行檢測(cè)，無(wú)干擾即可。

介紹幾種最常用的溶劑純化方法:

① 丙酮

在一個(gè)12L的圓底燒瓶中加10L丙酮, 10g KMnO₄和10g沸石，連接一根40cm～50cm長(zhǎng)的分餾柱和冷凝器，以IL·h^-1的速率蒸餾，收集55^oC～57℃的餾分，棄去前1L后，餾出物通過(guò)經(jīng)500^oC烘烤3h的無(wú)水Na₂SO₄，收集中段8L于干凈玻璃容器中備用。

② 石油醚

在12L圓底燒瓶中加10L石油醚,10g NaOH,5mL異辛烷和10g沸石，加熱回流7h～8 h，冷卻過(guò)夜。第二天加入新沸石，以1L·h^-1的速度蒸餾，棄去前1L后，收集中段8L于干凈玻璃容器中備用?？捎么朔兓韧椤⒁宜嵋阴サ热軇?。

③ 苯

在2L分液漏斗中加lL苯，50 mL濃硫酸，搖動(dòng)1 min后，分層，棄去酸層，苯層用蒸餾水洗至中性，經(jīng)無(wú)水CaSO₄干燥后蒸餾，收集80 ^oC～ 81℃餾分于干凈玻瑞容器中備用。

④ 二氯甲烷

在12L圓底燒瓶中加10L二氯甲烷,10g沸石，連接分餾柱和冷凝管，1L·h^-1的速度蒸餾，棄去前1L后，收集中段8L于干凈玻瑞容器中備用。

另外，還可用柱層析法，如中性氧化鋁、硅酸、活性碳等吸附劑制成層析柱純化溶劑，也可達(dá)到很好的效果。

三、有機(jī)污染物的提取

用溶劑將待測(cè)物從樣品中溶解并分離出來(lái)的過(guò)程為提取。根據(jù)土樣和待測(cè)物的種類，采用不同的溶劑和方法進(jìn)行提取，以達(dá)到待測(cè)物盡量完全提取出而干擾物盡量少提取出的目的。

1、振蕩提取

準(zhǔn)確稱取一定量待測(cè)土樣(新鮮土樣加1倍～2倍量的無(wú)水Na₂SO₄或MgSO₄·H₂O攪均勻，放置15min～30min,固化后研成細(xì)末)，轉(zhuǎn)入標(biāo)準(zhǔn)口三角瓶中加入約2倍體積的提取劑振苗30min左右，靜置分層或抽濾、離心分出提取液，樣品再分別用1倍體積提取劑提取2次，分出提取液，合并，待凈化。

此方法簡(jiǎn)便易行提取效果好，是目前使用最廣泛的一種提取方法。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法