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一、木脂素簡介和主要結(jié)構(gòu)類型

木脂素, 又稱木脂體,是一類由被子植物和裸子植物中分離出的成分, 多數(shù)以游離狀態(tài)存在,也有些與糖結(jié)合成苷存在于植物的木部和樹脂中, 因此得名。木脂素類化合物是一類由兩分子的苯丙素(C6-C3)衍生物聚合而成的化合物。

木脂素多數(shù)是二聚物, 少數(shù)是三聚物或四聚物, 二聚物碳架多數(shù)是由側(cè)鏈β碳原子C8-C8'鏈接而成。主要有四大類木脂素類、新木脂素類、降木脂素類、雜類木脂素。

1. 木脂素類

這類結(jié)構(gòu)兩個(gè)桂皮酸或者桂皮醇分別通過側(cè)鏈β碳原子C8-C8?連接而成；分子中連氧活性基團(tuán)往往形成一個(gè)或兩個(gè)四氫呋喃或者內(nèi)脂環(huán)構(gòu)成不同的亞類型結(jié)構(gòu)。其中相當(dāng)一部分結(jié)構(gòu)通過側(cè)鏈與苯環(huán)相連，或兩個(gè)結(jié)構(gòu)單元的苯環(huán)相連形成多環(huán)結(jié)構(gòu)。

2. 新木脂素類

將一個(gè)苯丙酸的脂肪烴基碳與另一分子苯環(huán)相連接，或者苯丙素的苯基相連接構(gòu)成的各種木脂素歸類為新木脂素。

3. 降木脂素類

構(gòu)成上述類型木脂素或新木脂素的其中一個(gè)苯丙素單元的烴基失去一個(gè)或者兩個(gè)碳而形成的一類木脂素結(jié)構(gòu)骨架稱為降木脂素。

4. 雜類木脂素

多個(gè)苯丙素單元通過碳碳鍵相互連接可形成寡聚木脂素。木脂素與萜類、黃酮等其他類型的化合物形成復(fù)合體構(gòu)成雜木脂素。隨著植物藥有效成分分離研究的深入，將會(huì)有更多數(shù)量的雜類木脂素和寡聚木脂素化合物分離得到。

二﹑木脂素類化合物理化性質(zhì)

性質(zhì)一：

性狀: 多為無色晶體,一般無揮發(fā)性不能隨水蒸汽蒸餾,只有少數(shù)木脂素常壓下能加熱能升華。

溶解度1：游離的木脂素是親脂性的,一般難溶于水,易溶于親脂性有機(jī)溶劑如乙醇。

溶解度2：具有酚羥基的木脂素還可溶于堿性的水溶液中。

溶解度3：木脂素與糖結(jié)合成苷時(shí),親水性增加,對(duì)水的溶解度也增加。

性質(zhì)二：

木脂素分子中具有多個(gè)手性碳原子或手性中心結(jié)構(gòu),所以大部分具備光學(xué)活性,木脂素的生理活性與手性碳構(gòu)型有關(guān)。

性質(zhì)三：

木脂素類化合物常含有醇羥基﹑酚羥基﹑甲氧基﹑羧基及內(nèi)酯等基團(tuán),因而也具有這些功能團(tuán)的性質(zhì)和反應(yīng)，例如：酚羥基與三氯化鐵試劑反應(yīng)，苯酚與鐵離子反應(yīng)會(huì)生成藍(lán)色的絡(luò)合物Fe[（C6H5O）6]3-，從而達(dá)到顯色的效果。

不同結(jié)構(gòu)類型的木脂素根據(jù)其結(jié)構(gòu)特征表現(xiàn)出不同的化學(xué)性質(zhì)。研究木脂素的化學(xué)性質(zhì)應(yīng)根據(jù)它們的結(jié)構(gòu)類型分門別類的進(jìn)行考慮。如聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素五味子醇甲，在高猛酸鉀和稀堿的作用下被氧化成六甲氧基聯(lián)苯二酸。

三、木脂素類化合物的生物活性及藥物價(jià)值

脂素類化合物種類繁多，結(jié)構(gòu)類型復(fù)雜多樣，同樣也表現(xiàn)出多種多樣的和生物活性與藥用價(jià)值。

（一）抗腫瘤作用

小檗科鬼臼屬植物桃兒七和梅葉鬼臼的根莖中，提取的鬼臼毒素有細(xì)胞毒性。鬼臼毒素及其他同類木脂素通過結(jié)合有絲分裂紡錘體中的微管蛋白，阻止聚合和裝配進(jìn)入微管起到抗有絲分裂的作用。隨后開發(fā)的化學(xué)半合成藥物依托泊苷成為有效的抗癌制劑。

（二）肝保護(hù)和抗氧化作用

五味子果實(shí)中的各種聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素，均有肝保護(hù)和降低血清谷丙轉(zhuǎn)氨酶作用，如五味子甲素，具有顯著的抗脂質(zhì)氧化和清除自由基作用，酚羥基的存在可以使其抗氧化活性大大增加。聯(lián)苯雙酯。

（三）中樞神經(jīng)系統(tǒng)作用 

一些苯并二氫呋喃類木脂素對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)既有抑制作用也有抗抑制作用。如五味子醇甲其機(jī)制可能是通過增加大腦紋狀體和下丘腦的多巴胺含量。厚樸的鎮(zhèn)靜和肌肉松弛作用也與其含有的新木脂素厚樸酚有關(guān)。

木脂素類的化合物還有抗HIV作用；血小板活化因子拮抗活性；平滑肌解痙作用；殺蟲作用；雌激素樣作用。也是因?yàn)檫@些作用，木脂素便成為一類重要的天然產(chǎn)物，對(duì)其研究越來越全面。

四、木脂素類對(duì)照品制備

提取: 通常從天然植物中提取木脂素類，根據(jù)所提取木脂素類化合物結(jié)構(gòu)制定提取方法以及溶劑。

分離：對(duì)提取得到的粗品,進(jìn)一步進(jìn)行處理,稱為分離。分離可以分為萃取法跟色譜柱法。

中壓制備：利用色譜的原理,在此基礎(chǔ)上進(jìn)行加壓,加大洗脫劑的流速,從混合物中分離出相對(duì)純凈的單組物質(zhì)結(jié)合木脂素類的理化性質(zhì),可以進(jìn)行重結(jié)晶,或再回到前面的分離方法,進(jìn)行純化。

優(yōu)缺點(diǎn)總結(jié)：比常壓色譜分離效率高，利用TLC，可以快速建立分離制備方法；但對(duì)難分離的物質(zhì)，無法實(shí)現(xiàn)高純度的分離效果。

高壓制備：某些木脂素類化合物，經(jīng)前面中低壓制備后，產(chǎn)物純度仍不能達(dá)到要求時(shí)，可進(jìn)一步進(jìn)行高壓制備。

制備的分離條件選擇，可先在液相色譜中進(jìn)行摸索。在進(jìn)行梯度設(shè)置時(shí)，根據(jù)產(chǎn)品的性質(zhì)，注意洗脫劑體積量的多少、產(chǎn)品洗出時(shí)間、柱子的壓力等參數(shù)，綜合考慮。產(chǎn)品洗脫時(shí)間，不能太快，否則去雜效果不好。

結(jié)構(gòu)測(cè)定：測(cè)定樣品的物理常數(shù),如沸點(diǎn)或熔點(diǎn),查文獻(xiàn)初步判斷樣品是已知還是未知物

進(jìn)行檢識(shí)反應(yīng),確定樣品是哪個(gè)類型化合物分子式的測(cè)定,通過元素分析和分子量的測(cè)定,計(jì)算其分子。MS結(jié)構(gòu)分析,測(cè)樣品的UV、IR、MS、NMR結(jié)構(gòu)驗(yàn)證。

木脂素類化合物種類繁多,結(jié)構(gòu)多樣化,所以木脂素有廣泛的藥理作用,抗腫瘤、抗菌、抗氧化對(duì)心血管作用以及對(duì)中樞神經(jīng)作用等。結(jié)構(gòu)不同,木脂素類化合物的提取純化方法也是多種多樣的,期待大家共同探討。