2.2.2.3GCB優(yōu)化

GCB主要吸附色素、甾醇等雜質(zhì)，通過π鍵作用來吸附與分離不同化合物。PFCs的π電子被高電負(fù)性的氟束縛，不能與GCB形成π鍵而被解析；而不含氟的化合物則可與GCB形成π鍵而吸附，從而達(dá)到吸附雜質(zhì)凈化樣品的目的。

通過在空白樣品中添加目標(biāo)物，做2μg/kg添加濃度3個(gè)平行，考察不同GCB用量與80mgC₁₈、100mgPSA組合對(duì)13種PFCs加標(biāo)回收率的影響，結(jié)果如圖7所示。隨著GCB用量增加，同收率最大值基本保持不變，在110.2％～121.6％之問；最小值變化較大，為53.6％～84.3％。GCB用景為30、40、50mg時(shí)，回收率為75.6％～114.0％，均在合理范圍內(nèi)；其中30mg的回收率在84.3％～110.2％之間，不同PFCs的同收率變化幅度不大。鑒于上述3個(gè)添加量都可以有效去除色素、樣品溶液接近無色的前提下，考慮到增加GCB吸附劑用量可能會(huì)帶來實(shí)驗(yàn)成本增加及雜質(zhì)引入，最后確定30mg是最優(yōu)化的GCB添加量。

2.3方法學(xué)考察

2.3.1基質(zhì)效應(yīng)

液質(zhì)檢測(cè)過程，樣品基質(zhì)本身的內(nèi)源性成分及前處理過程巾引入的外源性成分會(huì)改變待測(cè)物的離子化效率，進(jìn)而影響檢測(cè)方法的靈敏度和選擇性，即存在“基質(zhì)效應(yīng)”(matrixeffect，ME)。目前常用的基質(zhì)效應(yīng)評(píng)價(jià)方法是采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性方程斜率與溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性方程斜率的比值，可用百分?jǐn)?shù)表示。當(dāng)ME為80％～120％，說明存在基質(zhì)效應(yīng)，但影響不大；當(dāng)50％＜ME＜80％或120％＜ME＜150％時(shí)，表現(xiàn)為中等程度的基質(zhì)效應(yīng)；當(dāng)ME＜50％或ME＞150％，表示基質(zhì)效應(yīng)強(qiáng)烈。

由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，9種基質(zhì)中13種PFCs基質(zhì)效應(yīng)均不相同，變化范圍是81％～119％；以PFOA為例(見表2)，ME為86％～111％。上述結(jié)果表明待測(cè)目標(biāo)物在9種基質(zhì)中存在一定的基質(zhì)效應(yīng)，但影響不明顯。因此，本方法采用溶劑甲醇配制系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行定量。

2.3.2線性范圍、檢出限、定黃限

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，13種PFCs在0.05～10ng/mL濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.9974～0.9999，均大于0.99。在空白樣品中添加預(yù)估最低可接受濃度0.15μg/kg，每個(gè)樣品平行測(cè)定10次，分別計(jì)算3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差、10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差，確定本方法LOD和LOQ分別為0.02～0.05、0.06～0.15μg/kg。具體見表3。

2.3.3回收率和精密度

13種PFCs在0.2、1、2μg/kg三個(gè)添加水平的平均回收率為62.3％～119.3％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為6.4％～19.9％、5.7％～18.3％、3.5％～15.0％(見表4～表6)。本方法具有較高的同收率和精密度，滿足GB/T27417-2017中多殘留分析要求。

2.4實(shí)際樣品的測(cè)定結(jié)果

采用優(yōu)化的前處理方法和檢測(cè)條件，對(duì)市場(chǎng)上購(gòu)買的16個(gè)樣品進(jìn)行13種PFCs分析測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明(見圖8)，13種PFCs的含量為0.046-5.1μg/kg；PFHxA和PFOS分別有9個(gè)樣品檢出，檢出率高達(dá)50%；PFBA、PFHpA、PFOA、PFNA、PFDS的檢出率均大于20%。由此可見，PFCs在動(dòng)物源性食品中，尤其是肝臟、腎臟、肌肉中是普遍存在的，這與文獻(xiàn)報(bào)道基本一致。

3.結(jié)論

本文建立了UPLC-MS/MS同時(shí)測(cè)定動(dòng)物源性食品(者、牛、羊的肝臟、腎臟、肌肉)中13種全氟化合物(包括9種PFCAs，4種PFSAs)的檢測(cè)方法。樣品采用0.2％鹽酸-乙腈提取，C₁₈PSA、GCB混合吸附劑的分散固相萃取技術(shù)凈化，同位素內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果顯示，13種PFCs在12min內(nèi)得到有效分離，相關(guān)系數(shù)均大于0.99；本方法具有較高的靈敏度和精密度，檢出限為0.02～0.05μg/kg，定量限為0.06～0.15μg/kg，0.2、1、2μg/kg三個(gè)添加濃度平均回收率為62.3％～119.3％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5％～19.9％。本方法簡(jiǎn)單、實(shí)用性強(qiáng)、分析速度快，可廣泛應(yīng)用于動(dòng)物源性食品中PFCs的分析，同時(shí)為PFCs的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供重要的技術(shù)支持。

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