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1.水質(zhì)硫化物定義

地下水(特別是溫泉水)及生活污水，通常含有硫化物，其中一部分是在厭氧條件下，由于細(xì)菌的作用，使硫酸鹽還原或由含硫有機(jī)物的分解而產(chǎn)生的。某些工礦企業(yè)，如焦化、造氣、選礦、造紙、印染和制革等工業(yè)廢水亦含有硫化物。

硫化氫易從水中逸散于空氣，產(chǎn)生臭味，且毒性很大，它可與人體內(nèi)細(xì)胞色素、氧化酶及該類(lèi)物質(zhì)中的二硫鍵（—S—S—)作用，影響細(xì)胞氧化過(guò)程，造成細(xì)胞組織缺氧，危及人的生命。硫化氫除自身能腐蝕金屬外，還可被污水中的生物氧化成硫酸進(jìn)而腐蝕下水道等。因此，硫化物是水體污染的一項(xiàng)重要指標(biāo)(清潔水中，硫化氫的嗅閥值為0.035µg／L)。

2.方法的選擇

測(cè)定上述硫化物的方法，通常有亞甲藍(lán)比色法和碘量滴定法以及電極電位法。當(dāng)水樣中硫化物含量小于1mg／L時(shí)，采用對(duì)氨基二甲基苯胺光度法(亞甲藍(lán)光度法），樣品中硫化物含量大于1mg／L時(shí)，采用碘量法。電極電位法具有較寬的測(cè)量范圍，它可測(cè)定10-6--101mo1／L之間的硫化物。所列方法測(cè)定的硫化物是指水和廢水中溶解性的無(wú)機(jī)硫化物和酸溶性金屬硫化物。

亞甲藍(lán)比色法

方法原理：在含高鐵離子的酸性溶液中，硫離子與對(duì)氨基二甲苯胺作用，生成亞甲藍(lán)，顏色深度與水中硫離子濃度成正比。

干擾：亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過(guò)10mg／L時(shí)，將影響測(cè)定。亞硝酸鹽達(dá)0.5mg／L時(shí)，產(chǎn)生干擾。其他氧化劑或還原劑亦可影響顯色反應(yīng)。亞鐵氰化物可生成藍(lán)色，產(chǎn)生正干擾。

方法的適用：本法最低檢出濃度為0.02mg／L(S2¯)，測(cè)定上限為0.8mg／L。當(dāng)采用酸化--吹氣預(yù)處理法時(shí)可進(jìn)一步降低檢出濃度。酌情減少取樣量，測(cè)定濃度可高達(dá)4mg／L。

儀器：分光光度計(jì)，10mm比色皿、50ml比色管。

試劑： 無(wú)二氧化碳水：將蒸餾水煮沸15min后，加蓋冷卻至室溫。所有實(shí)驗(yàn)用水均為無(wú)二氧化碳水。

硫酸鐵銨溶液：取25g十二水合硫酸高鐵銨溶解于含有5ml硫酸的水中，稀釋至200ml。

0.2%對(duì)氨基二甲基苯胺溶液：稱(chēng)取2g對(duì)氨基二甲基苯胺硫酸鹽溶于700ml水中，緩緩加入200ml硫酸，冷卻后，用水稀釋至1000ml。

硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取一定量硫化鈉溶液，移入已加入2ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液和800ml水的1000ml棕色容量瓶中，加水至標(biāo)線，充分混勻。該溶液在20℃條件下保存，可穩(wěn)定1至2周，每次使用時(shí)，應(yīng)充分振搖混勻。

檢測(cè)步驟：分別取0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml的硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液置于50ml比色管中，加水至40ml，加對(duì)氨基二甲基苯胺溶液5ml，密塞。顛倒一次，加硫酸鐵銨溶液1ml，立即密塞，充分搖勻。10min后，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。用10mm比色皿，以水為參比，在665nm處測(cè)量吸光度，并作空白校正。

3.原因分析

亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽超過(guò)10mg／L時(shí)，將影響測(cè)定。必要時(shí)，增加硫酸鐵銨用量，則其允許量可達(dá)40mg／L。亞硝酸鹽達(dá)0.5mg／L時(shí)，產(chǎn)生干擾。其他氧化劑或還原劑亦可影響顯色反應(yīng)。亞鐵氰化物可生成藍(lán)色，產(chǎn)生正干擾。

4.注意事項(xiàng)

a：由于硫離子很容易氧化，硫化氫易從水樣中逸出。因此在采集時(shí)應(yīng)防止曝氣，并加入一定量的乙酸鋅溶液和適量氫氧化鈉溶液，使呈堿性并生成硫化鋅沉淀。

b：陰涼、密閉及避光條件下保存。使用前應(yīng)恒溫至20±2℃，并充分搖動(dòng)以保證均勻。使用中嚴(yán)格防止沾污；稀釋時(shí)建議使用pH=10±1的堿性水。

c：顯色時(shí)，加入的兩種試劑均含硫酸，應(yīng)沿管壁徐徐加入，并加塞混勻，避免硫化氫溢出而損失。

d：在加入對(duì)氨基二甲基苯胺溶液后，應(yīng)立即密塞，顛倒一次即可，切記不要振搖，以防止硫化物損失。