北方偉業(yè)計量集團(tuán)有限公司
澄清工序是制糖過程最關(guān)鍵的環(huán)節(jié),其目的是將蔗汁中的膠體、色素等非糖分除去。目前,我國的甘蔗糖廠大多數(shù)都采用亞硫酸法對蔗汁進(jìn)行澄清脫色,此法工藝成熟、設(shè)備簡單、成本低且效果良好,但存在不足之處:由于硫熏中和過程存在SO2吸收不完全以及CaSO3析出不充分,導(dǎo)致清汁中的SO2殘留量偏高,而且硫熏中和的二次加熱要在高溫(約100℃)下進(jìn)行,蔗汁在高溫下會發(fā)生許多復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng),如蔗蠟熔融、淀粉糊化、酚類物質(zhì)縮合反應(yīng)加劇等,對制糖過程造成-系列不良影響。此外,亞硫酸法蔗汁澄清過程普遍采用聚丙烯酰胺合成高分子作為絮凝劑,其中含有毒單體,如在蔗糖中殘留,將會對人體健康造成威脅。
H2O2-VC體系在蔗汁脫色中的應(yīng)用,主要利用過氧化氫釋放的羥自由基(·OH)的氧化性進(jìn)行脫色,以VC作為催化劑可加快·OH的產(chǎn)生速率,使糖汁中的色素分子的雙鍵被羥基自由基氧化而斷裂,蔗糖中的有色物質(zhì)分子被破壞生成分子量較低、含雙鍵較少,且不能再縮聚成有色物的物質(zhì),從而達(dá)到脫色的目的。該方法能夠使糖汁的色值大大降低,無二氧化硫的殘留,但由于缺少吸附功能,脫色手段較單-,有色物質(zhì)分子不能被徹底除去,且該方法直接處理甘蔗初壓汁還需添加石灰、磷酸和聚丙烯酰胺等添加劑。膨潤土是-種天然的層狀型礦產(chǎn)材料,其儲量豐富、價格低廉、無毒無污染,在食品領(lǐng)域里有著較廣泛的應(yīng)用,具有陽離子交換性、吸水性、膨脹性、觸變性、吸附性等-系列很有價值的特性。為了提高膨潤土對有機(jī)物、金屬離子等的吸附能力,常常對其進(jìn)行改性處理,改性后的蒙脫土層間距變大,能有效增強(qiáng)膨潤土對金屬離子和有機(jī)物的吸附能力。以不同種類的有機(jī)酸(如苯甲酸、葡萄糖酸等)和堿性鈣基膨潤土(簡稱堿性土)為原料,在有機(jī)脫水溶劑中堿性土與有機(jī)酸反應(yīng)制備得到-系列功能不同的有機(jī)酸膨潤土。維生素C(簡寫為VC),又稱抗壞血酸,是-種多羥基化合物,其分子中第2及第3位上兩個相鄰的烯醇式羥基極易解離而釋出H+,故具有酸的性質(zhì)。本文利用維生素C改性堿性土獲得維生素C膨潤土,對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征分析,并將其應(yīng)用于甘蔗汁脫色中,除堿性土和過氧化氫外不再添加其他絮凝劑,驗證其脫色效果,為開發(fā)無硫、低溫、無毒的澄清技術(shù)提供理論參考。
-、材料與方法
1、材料與試劑
維生素C(即L-抗壞血酸,上海麥克林化工股份有限公司);無水乙醇(99.7%,成都市科隆化學(xué)品有限公司);過氧化氫(30%,西隴化工股份有限公司),均為分析純,堿性鈣基膨潤土(參照文獻(xiàn)自制);甘蔗汁,以果蔗(未去皮)為原料現(xiàn)榨獲得,果蔗從廣西柳州市柳江縣甘蔗園購買。
2、儀器與設(shè)備
集熱式恒溫加熱磁力攪拌器(DF—10lS型,鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司);阿貝折射儀(2WAJ型,上海申光儀器儀表有限公司);電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(DHG-9013A型,上海-恒科學(xué)儀器有限公司);分析天平(BS224S,北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司);循環(huán)水式真空泵(SHB-Ⅲ型,上海錦賦實(shí)驗儀器設(shè)備有限公司);箱式爐(KOFll00300×200×200,南京南大儀器有限公司);紫外分光光度計(T6,北京普析通用儀器有限責(zé)任公司);pH計(PHS-25CW型,上海精密科學(xué)儀器有限公司);傅立葉紅外光譜儀(PerkinEler型,蘇州眾艾有限公司);掃描電子顯微鏡(S-4800型,日本日立公司);X-射線衍射儀(RigakuDmaX—rA型,日本理學(xué));熱重分析儀(TGA55型,美國TA公司)。
3、實(shí)驗方法
(1)維生素C膨潤土的制備
分別稱取5g200目的堿性土和適量的維生素C,維生素C用蒸餾水制成20%的溶液;在三口燒瓶加入適量的-定濃度的乙醇和堿性土,在加熱和攪拌的條件下用滴液漏斗滴加維生素C溶液,使其與堿性土發(fā)生反應(yīng);滴加完后繼續(xù)反應(yīng)-定時間后停止反應(yīng),過濾,用50%乙醇洗滌,50℃烘干12上,粉碎,即可得到維生素C改性膨潤土材料(簡稱維生素C膨潤土)。
按以上步驟進(jìn)行單因素實(shí)驗,考察反應(yīng)溫度、時間、乙醇濃度、維生素C用量等因素對產(chǎn)品有機(jī)物含量的影響,確定最優(yōu)的工藝條件。
(2)結(jié)構(gòu)表征方法
①電鏡掃描(SEM)分析:樣品噴金處理后,采用掃描電子顯微鏡對維生素C膨潤土進(jìn)行表面形貌掃描,觀測其表面形貌特征。測試條件:電壓25KV,放大2000~10000倍。
②傅里葉紅外光譜(FT—IR)分析:將樣品在4000~400cm-1范圍內(nèi)攝譜,分別分析維生素C、堿性土、維生素C膨潤土的主要成分及官能團(tuán),試樣采用KBr壓片,以漫反射的方法進(jìn)行樣品分析。
③X射線衍射(XRD)分析:采用X射線衍射儀對維生素C、堿性土、維生素C膨潤土進(jìn)行晶型結(jié)構(gòu)的分析。測試條件為CuKα輻射(λ=0.154nm),管電壓40KV,電流200mA,掃描范圍20~60ο,掃描速度2ο·min-1。
④熱重分析(TGA)分析:采用TGA-55熱分析系統(tǒng)對維生素C、堿性土、維生素C膨潤土進(jìn)行熱失重分析。測試條件:空氣氣氛,程序升溫加熱至800℃并達(dá)到穩(wěn)定,升溫速率為10℃·min-1。
(3)維生素C膨潤土在甘蔗汁脫色中的應(yīng)用
量取40mL的蔗汁放人燒杯中,在攪拌器情況下,先加入堿性土調(diào)節(jié)pH,然后往蔗汁燒杯中加入2mL過氧化氫,再加入適量的維生素C膨潤土反應(yīng)、吸附-定的時間。最后抽濾,取濾液檢測其色值。其工藝流程如圖1。
4、分析方法
(1)維生素C膨潤土有機(jī)物含量的測定
維生素C膨潤土制備堿性土的有機(jī)化改性過程,其反應(yīng)程度可通過測定產(chǎn)品的有機(jī)燒失量得到。燒失量的測定方法為:將產(chǎn)品先在馬弗爐中200℃恒溫1h,冷卻后稱重(Wa);然后升溫至800℃灼燒1h,冷卻后稱殘余重量(Wb)。樣品中有機(jī)燒失量(S)的計算式為:
(2)蔗汁色值的測定與計算
取待測蔗汁樣品,在室溫下用阿貝折光儀測出折光錘度,并記下折光儀上顯示的溫度,用該溫度查表得出觀測錘度,又通過觀測錘度查表得出視密度,再利用紫外可見分光光度計測出相應(yīng)蔗汁的吸光度A,測量時將光度計的波長調(diào)節(jié)為560nm,空白液為蒸餾水。
糖汁色值的計算公式如下:
IU560nm=1000×A560nm/(b×c)
式中:IU560nm——波長560nm處的國際糖色值;
A560nm——波長為560nm時測得樣液的吸光度;
b——比色皿厚度,cm;
c——固溶物的修正濃度(20℃),g/mL;其中,c=折光錘度×20℃時的相應(yīng)視密度/100。
脫色率的計算公式如下:
脫色率=(Ao-A)/Ao×100%
式中:Ao—-原糖汁色值,IU560nm;
A——脫色后糖汁色值,IU560nm。
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