中海石油化學(xué)股份公司海南富島一期裝置是年產(chǎn)300kt 合成氨和520kt 尿素，所使用的原料氣主要是樂(lè)東氣田和崖城氣 田的天然氣。天然氣中總硫包括有機(jī)硫和無(wú)機(jī)硫。硫化物是 合成氨各種催化物的毒物，還會(huì)腐蝕設(shè)備和管路。為此，必須加以分析和控制。硫化氫測(cè)定方法采用 Q/HS HX 1.07.3056 中測(cè)定天然氣中硫化氫汞量法，所使用汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，汞單元標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW08617）以純度經(jīng)準(zhǔn)確定值的高純金屬汞、高純硝酸和三次純化為原料，在室溫20℃ ±2℃的潔凈室中采用 重量法準(zhǔn)確配制而成。其汞單元標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（GBW08617）的標(biāo)準(zhǔn)值為1 000μg/mL。本標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性和穩(wěn)定性良好。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1、儀器和試劑 微量滴定管，5mL。醫(yī)用注射器，100mL。注射器針頭。 氫氧化鈉吸收液，C（NaOH）=0.25mol/L-0.4%EDTA。雙硫 腙氯仿指示劑，0.04%。汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，1mL=1μg S。硫化氫標(biāo) 準(zhǔn)氣體，25.7×10^-6。

2、試劑配制方法

（1）氫氧化鈉吸收液 

C（NaOH）=0.25mol/L-0.4%EDTA ： 稱(chēng) 取 10g 分 析 純 NaOH，溶于1L 無(wú)硫離子的蒸餾水，再加 EDTA，溶解搖勻， 儲(chǔ)存塑料瓶中，至少1周后（讓 S- 完全氧化）才能使用。 

（2）雙硫腙氯仿指示劑（0.04%） 稱(chēng)取10mg 分析純雙硫腙溶于25ml 氯仿（AR）中，再加 入約10mL5% 鹽酸羥胺水溶液密封，以免氧化。

（3） 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，1mL=1μg S（舊方法） 準(zhǔn)確稱(chēng)取分析純氧化汞68.00mg，溶于6mL 硝酸（AR） 中，待全部溶解后，加入適量的高純水，并轉(zhuǎn)移至500mL 棕 色容量瓶中，加水稀釋至刻度。此貯備液1mL 相對(duì)于20μg 硫， 有效期為2個(gè)月，使用時(shí)取上述貯備液稀釋20倍，即為1m l 相當(dāng)于1μg 硫的標(biāo)準(zhǔn)滴定液，有效期為2d。

（4） 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，1mL=1μg S（新方法） 準(zhǔn)確稱(chēng)取3.127 4g 汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（1000ug/mL） 于200mL 的燒杯中，加入適量高純水，并轉(zhuǎn)移至500mL 棕色 容量瓶中。加水稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)液濃度為1mL=1μg S。

3、實(shí)驗(yàn)方法原理

天然氣中硫化氫和硫醇用氫氧化鈉吸收液吸收，生成硫化鈉。

硫化鈉與二價(jià)汞離子反應(yīng)生成 HgS。

Na₂S 可用雙硫腙作指示劑，用汞標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。在 堿性溶液中，過(guò)量的汞離子與雙硫腙指示劑反應(yīng)，形成紅色 絡(luò)合物。溶液由微黃色變?yōu)槲⒓t色即為終點(diǎn)。

4、實(shí)驗(yàn)方法 

（1）準(zhǔn)確移取10.00mL 氫氧化鈉吸收液于50mL 燒杯中。

（2）注射器針筒用樣品氣置換3次后，準(zhǔn)確取100mL 樣 品氣體。

（3）將注射器針尖伸入吸收液底部，以一個(gè)氣泡接一個(gè) 氣泡的速度將樣品氣體注入直接吸收。 

（4）吸收完畢后，加入1滴雙硫腙氯仿指示劑充分搖勻， 使雙硫腙氯仿指示劑完全溶解于水，此時(shí)溶液呈微黃色，用 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至穩(wěn)定的微紅色，記下消耗汞標(biāo)液滴定溶液的 體積 V₂。

（5）空白試驗(yàn)是不加樣品氣體，步驟同2.4，用汞標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴至穩(wěn)定的微紅色，記下消耗汞標(biāo)液滴定溶液的體積 V₁。 

（6）計(jì)算 ：

V為樣品氣體的體積，mL

V₁為空白試驗(yàn)消耗汞標(biāo)液滴定溶液的體積，mL

V₂為樣品測(cè)定消耗汞標(biāo)液滴定溶液的體積 mL

0.656為將 ug/L 換算成百萬(wàn)分之一的系數(shù)（22.14/32=0.656）

f 為不同溫度壓力下氣體體積的校正系數(shù) f=（273*P）/101.3 （273+t）

T 為氣體的溫度，單位 K 

p 為氣體的壓力，單位 kPa（101.3kPa 為標(biāo)準(zhǔn)大氣壓）

5、實(shí)驗(yàn)步驟

（1） 新舊方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

分別用注射器準(zhǔn)確量取100mL 含量為25.7×10-6的硫化氫 標(biāo)準(zhǔn)氣體6個(gè)，分別用氫氧化鈉吸收液進(jìn)行吸收，同時(shí)做空白 試驗(yàn)，分別按新舊兩種方法進(jìn)行硫化氫含量測(cè)定。
（2） 新方法配制的有效期實(shí)驗(yàn) 

用注射器準(zhǔn)確量取100mL 含量為25.7×10-6的硫化氫標(biāo)準(zhǔn) 氣體，用氫氧化鈉吸收液進(jìn)行吸收，同時(shí)做空白試驗(yàn)，進(jìn)行 硫化氫含量測(cè)定。每隔1周進(jìn)行測(cè)定一次。

二、 結(jié)果與結(jié)論

1、新舊方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析 從表1可以看出，新方法測(cè)定 H2S 的分析結(jié)果趨于平穩(wěn)。 舊方法的相對(duì)誤差為5.06%，新方法的相對(duì)誤差為2.33%。新 方法比舊方法的數(shù)據(jù)重現(xiàn)好，測(cè)量誤差小。

反應(yīng)中，雙鍵加成反應(yīng)是十分常見(jiàn)的一種反應(yīng)。由于催化加 氫反應(yīng)機(jī)理是吸附在金屬催化劑上的烯烴π鍵松弛，基于催 化劑表面所蘊(yùn)含的氫離子可以利用吸附劑相互結(jié)合，進(jìn)而導(dǎo) 致雙鍵斷裂新建產(chǎn)生，這就是利用酸堿理論在有機(jī)化學(xué)中出 現(xiàn)催化劑的原因，這也是提高化學(xué)反應(yīng)質(zhì)量與化學(xué)反應(yīng)速度 的方式之一。這種方式可以利用軟酸、軟堿的結(jié)合，避免在 化學(xué)反應(yīng)中出現(xiàn)低價(jià)的磷、低價(jià)的烯等一系列的軟堿物質(zhì)副 產(chǎn)品存在。這種方式既能夠提高催化劑在實(shí)際使用時(shí)的效 果，也可以避免催化劑的功能喪失，提高催化劑的應(yīng)用效 率，為環(huán)境保護(hù)帶來(lái)更加積極的影響，也能夠促使整體化學(xué) 反應(yīng)質(zhì)量滿足實(shí)際需求。

聲明：本文所用圖片、文字來(lái)源萬(wàn)方數(shù)據(jù)，版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問(wèn)題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系

相關(guān)鏈接：硫化氫，汞單元標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，硝酸