1 甲醇及其雜質

甲醇是生產甲醛、合成纖維、合成樹脂、醫(yī)藥、農 藥等的基本有機化工原料，同時又是一種很好的溶 劑和燃料。隨著經濟的不斷發(fā)展，甲醇需求量也在 不斷增加 。

我國的精甲醇大量用于甲醛生產，甲醛生產多 采用精甲醇在銀催化劑作用的脫氫工藝，對原料純 度要求就很高。例如，甲醇中含較多的烷烴等雜質， 會使銀催化劑失效 ；含較多的高級醇雜質會使甲醛 產品的酸值超標。同樣，當甲醇用作其它化工生產 時，也會 因雜質而影 響產品質量。因此，有效地 、經 濟地去除甲醇中的雜質，生產出優(yōu)質的精甲醇產品。 具有重要的經濟意義。

粗甲醇的主要雜質按沸點的高低分為二大類。 第一類為輕餾分(低沸點)雜質，主要有二甲醚、甲乙 醚、甲醛、一甲胺、二甲胺、三甲胺、以及不凝性氣體 CO、H2、N2等，約占粗甲醇總量的 196；第二類為重 餾分(高沸點)雜質，主要為水、高級烷烴、高級醇、烯 烴、醛酮和有機酸等。約占甲醇總量的7-9％。

我公司近年來在原有 2萬 t／a氨醇法甲醇裝置 的基礎上 ，新擴建 了一套節(jié)能型 4萬 t／a氨醇聯(lián)產 裝置，其甲醇質量控制卓有成效，精甲醇產品質量連 年保持優(yōu)等品率為 100％，取得了較好的經濟效益。

2 粗 甲醇生產中雜質的控制

由甲醇的合成反應可知，在甲醇合成反應條件 下，除生成甲醇和水外 ，還生成幾十種微量有機雜質 (參見表 1)。這些雜質的生成與合成甲醇的工藝條 件有關。如反應溫度、壓力、空速、催化劑、反應氣的 組分異常變化以及催化劑中的微量雜質等的作用， 都可能使合成反應偏離主反應的方向，而增加甲醇 中雜質含量。為控制精甲醇產品的雜質，首先應抑 制或減少甲醇副反應的生成。

2．1 維持較低的合成操作壓力

根據(jù)合成甲醇反應式 ：

CO +2H2一 CH3OH+Q

以及其系列副反應的反應式，如生成辛烷的反 應 ：

8C0+17H2一 C8His+8H2O+Q

可知，合成甲醇的主副反應均為體積縮小的反 應。提高合成操作壓力，增加反應物濃度或移走生 成物，都有利于主副反應向正方向進行。但其對各 個反應的影響程度是不一樣 的 ，如生成烴類 的反應 是一個體積縮小反應 ，生成烴類 的碳鏈越長 ，反應體 積變化越大，故反應壓力越高，生成烴類 的碳鏈越 長，越有利于副反應。因此，在保證主反應的合成條 件下 ，適當維持較低的操作壓力，有利于減少飽和烷 烴、長鏈烴類雜質的生成。

2．2 嚴格控制催化床反應溫度．并穩(wěn)定在較低的反 應溫度條件

甲醇合成屬釋放熱量的反應。催化劑床層溫度 的分布和熱點的變化，不僅影響催化劑的壽命和甲 醇產率，而且因為溫度較高時副反應增加，飽和烷烴 生成量也增加，將直接影響粗甲醇的質量。因此甲 醇合成的操作溫度一般應控制在催化劑活性溫度范 圍的較低值。

2．3 選擇高質量的催化劑 ，維護使 用好催化劑

催化劑對甲醇合成反應的影響較大，不同型號 的催化劑，因其組分、性能、使用條件的不同，而對甲 醇主副反應的選擇性，副反應生成的雜質差異很大， 如我公司目前使用的銅基催化劑較原來的鋅鉻催化 劑優(yōu)越得多 ，不僅使用壓力 、溫度低 ，CO轉化率高 ， 而且副反應少，生成的雜質量低，甲醇質量明顯提 高。此外，即使使用同一型號催化劑，因其制造質量 的差異和使用條件的不同，對合成甲醇的反應和雜 質生成量的影響也不一樣 ，若催化劑的成份不純 ，含 雜質量多，會降低其反應活性和選擇性，增加副反應 和雜質生成量，如催化劑或設備管線中帶入微量的 鐵，將加劇各種烴類的生成。還有，如果催化劑升溫 還原和生產控制不當，也會影響其活性和選擇性，或 過早的衰老失活，增加副反應物的生成。所以甲醇 生產中，應注意選用高質量的催化劑，并嚴格加強操 作工藝管理 ，以提高粗甲醇質量。

聲明：本文所用圖片、文字來源于2006年1月《甲醇與甲醛》，版權歸原作者所有。如涉及作品內容、版權等問題，請與本網聯(lián)系。

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