有機磷類農(nóng)藥是我國使用廣泛、用量最大的殺蟲劑。有機磷農(nóng)藥多為易揮發(fā)的油狀液體，多數(shù)有蒜臭味；易溶于多數(shù)有機溶劑，多不溶于水或微溶于水，遇堿性物質易分解破壞。常見的有機磷類農(nóng)藥主要是敵敵畏、對硫磷、甲拌磷、乙拌磷、內吸磷、樂果、氧化樂果、敵百蟲、馬拉硫磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷、毒死蜱、殺螟硫磷、久效磷、三唑磷等。

急性有機磷農(nóng)藥中毒(AOPP)是指有機磷農(nóng)藥短時間大量進入人體后造成的以神經(jīng)系統(tǒng)損害為主的一系列傷害，臨床上主要包括急性中毒患者表現(xiàn)的膽堿能興奮或危象，其后的中間綜合征以及遲發(fā)性周圍神經(jīng)病。每年全世界有數(shù)百萬人發(fā)生有機磷農(nóng)藥中毒事件，其中約有30萬人口死亡，且大多數(shù)發(fā)生在發(fā)展中國家。

有機磷農(nóng)藥進入人體的主要途徑有三個：①經(jīng)口進入：誤服或主動口服(見于輕生者)；②經(jīng)皮膚及黏膜進入：多見于熱天噴灑農(nóng)藥時有機磷落到皮膚上，由于皮膚出汗及毛孔擴張，加之有機磷農(nóng)藥多為脂溶性，故容易通過皮膚及黏膜吸收進入體內；③經(jīng)呼吸道進入：空氣中的有機磷隨呼吸進入體內?？诜疚锖蠖嘣?0min至2h內發(fā)病，經(jīng)皮膚吸收發(fā)生的中毒，一般在接觸有機磷農(nóng)藥后數(shù)小時至6d內發(fā)病。

有機磷農(nóng)藥進入人體后往往病情迅速發(fā)展，患者很快出現(xiàn)如下癥狀：①毒蕈堿樣癥狀：惡心、嘔吐、腹痛、多汗、流淚、流涕、流涎、尿頻、大小便失禁、心跳減慢和瞳孔縮小、咳嗽、氣急，嚴重患者出現(xiàn)肺水腫，導致死亡；②煙堿樣癥狀：患者面、眼瞼、舌、四肢和全身橫紋肌發(fā)生肌纖維顫動，甚至全身肌肉強直性痙攣?；颊叱Ｓ腥砭o束和壓迫感，而后發(fā)生肌力減退和癱瘓。嚴重者可有呼吸肌麻痹，造成周圍性呼吸衰竭。此外由于交感神經(jīng)節(jié)受乙酰膽堿刺激，其節(jié)后交感神經(jīng)纖維末梢釋放兒茶酚胺使血管收縮，引起血壓增高、心跳加快和心律失常；③中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀：頭暈、頭痛、疲乏、共濟失調、煩躁不安、譫妄、抽搐和昏迷等癥狀。

臨床醫(yī)生通過中毒患者的臨床癥狀和膽堿酯酶活性測定可確定為急性有機磷類農(nóng)藥中毒，膽堿酯酶活性測定是有機磷農(nóng)藥中毒的特異性標志酶；通過氣相色譜一質譜測定可明確是哪個有機磷農(nóng)藥化合物導致患者中毒，為案件的監(jiān)測工作、報告、風險評估等提供科學依據(jù)。

有機磷中毒樣品測定方法有酶化學紙片法、速測卡紙片法、酶抑制率法，可用于快速篩查。氣相色譜法火焰光度檢測器測定，靈敏度高，通過采用不同的前處理方法可對各種樣品進行測定。隨著氣相色譜-質譜儀器的普及，有機磷的測定可由氣相色譜-質譜法測定，與氣相色譜相比，氣相色譜-質譜法可提供有機磷農(nóng)藥化合物的質譜圖，結論更加可靠，可排除由于氣相色譜僅用保留時間定性而出現(xiàn)的假陽性結果。

氣相色譜-質譜法測定有機磷農(nóng)藥中毒樣品的國家標準方法目前還沒有，而測定食品中有機磷農(nóng)藥殘留的國家標準方法有很多，可以參考使用。如GB 23200.7-2016《食品安全國家標準蜂蜜、果汁和果酒中497種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法》，GB 23200.8-2016《食品安全國家標準水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定《氣相色譜-質譜法》，GB 23200.9-2016《食品安全國家標準 糧谷中475種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》，GB 23200.10-2016《食品安全國家標準桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉中488種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法》，GB 23200.15-2016《食品安全國家標準食用菌中503種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》，GB/T 19650-2006((動物肌肉中478種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法》，GB/T 23204-2008((茶葉中519種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》，GB/T 23207-20086河豚魚、鰻魚和對蝦中485種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》，GB/T 23210-20086牛奶和奶粉中511種農(nóng)藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜一質譜法》，GB/T 23376-20096茶葉中農(nóng)藥多殘留測定氣相色譜-質譜法》，GB 23200.93-2016《食品安全國家標準食品中有機磷農(nóng)藥殘留量的測定氣相色譜-質譜法》等，針對不同的樣品參考相應的國家標準，在不影響測定結果的情況下，盡量不采用或少采用步驟多的樣品前處理方法，要體現(xiàn)快速，為最大限度地檢測出中毒物，樣品的處理要簡單、快速、一般不進行復雜的凈化步驟，用氣相色譜一質譜法分析測定。

案例4：2005年12月某鎮(zhèn)一戶居民家購買了2袋餅干，家中兩名兒童食用后發(fā)生中毒事件：出現(xiàn)惡心、嘔吐、腹痛、多汗、流淚、流涕、流涎、尿頻、大小便失禁、心跳減慢和瞳孔縮小等癥狀，臨床醫(yī)生根據(jù)中毒患者的臨床癥狀和膽堿酯酶活性測定確定為急性有機磷類農(nóng)藥中毒，對癥搶救治療后，一名3歲女童死亡，一名4歲男童存活。經(jīng)現(xiàn)場流行病學調查得知：兩名兒童只進食了購買的餅干，沒有進食其他食品，初步認為是食用餅干后引起的中毒，采集剩余餅干(樣品1)和另外一包未開封的餅干(樣品2)送實驗室檢驗。

儀器與耗材：氣相色譜-質譜儀，配有自動進樣器和電子轟擊源(EI)；分析天平；旋轉蒸發(fā)儀；離心機；渦旋混勻器；氮吹濃縮儀；超聲波清洗器。

試劑與材料：所有試劑除另有說明外，均為分析純，試驗中所用水均為二次蒸餾水。二氯甲烷(色譜純)；無水硫酸鈉(分析純)：經(jīng)550℃烘烤4h，儲存于干燥器中，冷卻后備用。

儀器條件：色譜柱，DB一5MS石英毛細管色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm)；色譜柱升溫程序，初始溫度50℃，保持1min，以10℃/min升溫至250℃，保持10min；進樣口溫度250℃；載氣，高純氦氣，恒流模式，流速為1.0mL/min；進樣模式，不分流進樣；進樣體積1μL；電子轟擊源(EI)，能量70eV；離子源溫度230℃；全掃描采集方式50～500amu；

傳輸線溫度280℃；溶劑延遲5min。

樣品處理：分別取剩余餅干(樣品1)和未開封餅干(樣品2)各5g置于研缽中加無水硫酸鈉研磨至粉碎無結塊，分別倒入250mL磨口瓶中，各加20mL二氯甲烷超聲提取10min，過濾，氮吹至0.5mL，待氣相色譜-質譜分析。

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