食物作為人類生存和社會(huì)進(jìn)步最重要的物質(zhì)基礎(chǔ)，在生活中占據(jù)關(guān)鍵地位。隨著生活質(zhì)量日益提高，人們對(duì)食品安全愈發(fā)關(guān)注。而近年來(lái)，食品安全衛(wèi)生事件卻層出不窮，在嚴(yán)重危害人們健康的同時(shí)，也向食品安全檢測(cè)技術(shù)提出了更高的要求。如何快速準(zhǔn)確地對(duì)食品中各有害成分實(shí)現(xiàn)定性定量分析，成為科研工作者的研究熱點(diǎn)之一。

毛細(xì)管電泳法(capillaryelectrophoresis，CE)是一類在高壓直流電場(chǎng)作用下，以電滲流為驅(qū)動(dòng)力，毛細(xì)管為分離通道，依據(jù)樣品中各組分的遷移速度不同而實(shí)現(xiàn)分離的新型液相分離技術(shù)，主要由毛細(xì)管、進(jìn)樣系統(tǒng)、高壓系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和數(shù)據(jù)收集系統(tǒng)五部分組成。與其他色譜技術(shù)相比，具有分離模式多、分析時(shí)間短、分辨率高、樣品和試劑消耗極小等優(yōu)點(diǎn)，但也存在制備能力差，對(duì)非電活性物質(zhì)進(jìn)樣及分離效率低等局限性，在近些年被廣泛應(yīng)用于手性分離、生物分析、食品安全、環(huán)境監(jiān)測(cè)等領(lǐng)域。本文將主要就CE在食品中對(duì)藥物殘留、非法添加劑及包裝材料等方面的檢測(cè)應(yīng)用進(jìn)行介紹，以期對(duì)今后該技術(shù)在食品安全檢測(cè)中的應(yīng)用起到一定的借鑒作用。

一、毛細(xì)管電泳對(duì)藥物殘留的分析檢測(cè)

我國(guó)是人口大國(guó)，人均占有土地面積小。為了提高糧食產(chǎn)量、避免病蟲害與動(dòng)物疾病等帶來(lái)的損害，農(nóng)藥和獸藥被廣泛使用。由于專業(yè)知識(shí)缺乏抑或利益驅(qū)使，易出現(xiàn)濫用農(nóng)獸藥，造成食物中殘留超標(biāo)，農(nóng)、畜、水污染等現(xiàn)象，嚴(yán)重影響了人類健康和生態(tài)平衡。以下就CE在該方面的應(yīng)用進(jìn)行詳細(xì)介紹。

1、農(nóng)藥殘留分析

農(nóng)藥殘留主要指農(nóng)藥使用后，殘留在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品、環(huán)境中的微量農(nóng)藥本體，農(nóng)藥代謝物、降解物和有毒雜質(zhì)等，是食品5大污染源之一。在我國(guó)，農(nóng)藥類標(biāo)準(zhǔn)分析方法一般以氣相色譜法(gaschromatography，GC)為主，但對(duì)于熱穩(wěn)定性差、易揮發(fā)的農(nóng)藥，采用GC需大量有機(jī)溶劑且樣品預(yù)處理過(guò)程復(fù)雜。相比之下，CE更適合用來(lái)分析這類農(nóng)藥殘留。這些工作中，尤以分離各種除草劑、滅蟲劑，測(cè)定單種農(nóng)藥制劑或復(fù)配農(nóng)藥有效成分的報(bào)道居多。

有機(jī)磷農(nóng)藥是目前使用量最大的農(nóng)藥之一，國(guó)標(biāo)允許最大殘留量為0.2mg/kg。唐婷婷將合成的高性能熒光量子點(diǎn)與毛細(xì)管電泳-激光誘導(dǎo)熒光(capillaryelectrophoresis-laserinducedfluorescence，CE-LIF)檢測(cè)技術(shù)結(jié)合，建立了高效靈敏、可用于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法。利用該方法測(cè)定農(nóng)藥中的水胺硫磷、對(duì)硫磷、苯硫磷和敵敵畏等，檢出限達(dá)1.0～13.0nmol/L，不僅為有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)提供了新思路，也拓寬了高性能量子點(diǎn)和多肽等在CE中的使用。Li等通過(guò)合成不同性能的分子印跡聚合物，先后建立了分子印跡磁固相萃取-毛細(xì)管電泳和仿生免疫分析-毛細(xì)管電泳方法來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)蔬菜中痕量敵百蟲殘留的定量分析，實(shí)驗(yàn)結(jié)果與氣相色譜法檢測(cè)結(jié)果吻合。

季銨鹽和苯脲類除草劑在農(nóng)作物中應(yīng)用也較廣。張慶慶利用CE在線富集技術(shù)和離線固相萃取富集技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了對(duì)魚塘水、人體尿液和全血樣本中3種季銨鹽除草劑的基線分離和檢測(cè)，方法靈敏度高、快速準(zhǔn)確，可應(yīng)用于環(huán)境、農(nóng)業(yè)、臨床和刑事中毒案件等方面。Lanaro等建立了大麻樣品中百草枯、草甘膦和氨乙基膦酸3種季銨鹽除草劑的毛細(xì)管電泳-紫外可見(capillaryelectrophoresisultravioletandvisiblespectrophotometer，CE-UV)檢測(cè)方法，其中百草枯可直接用紫外測(cè)定，后2種因缺乏生色團(tuán)，需采用間接UV。Hu則通過(guò)毛細(xì)管電泳-電化學(xué)發(fā)光法(capillaryelectrophoresis-electrochemicalluminescence，CE-ECL)同時(shí)測(cè)定了山藥中滅草隆、綠谷隆和敵草隆3種苯脲類除草劑，得到平均回收率為90.992%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差均低于3.2%。

2、獸藥殘留分析

獸藥殘留通常指任何可食用的動(dòng)物性產(chǎn)品中所含獸藥、配體化合物或其代謝物等，多蓄積和貯存在動(dòng)物細(xì)胞、組織和器官中。被人間接食用后，易導(dǎo)致過(guò)敏、畸形、中毒、致癌等后果。其常見種類有抗生素、抗菌藥物、激素等，下面主要介紹CE對(duì)食品中四環(huán)素類(tetracyclines，TCs)、喹諾酮類(quinolones，QNs)、磺胺類(sulfonamides，SAs)和氨基糖苷類(aminoglycosides，AGs)等常見抗生素藥物的檢測(cè)應(yīng)用，并在表1中詳細(xì)列出。

TCs抗生素是由放線菌產(chǎn)生的一種廣譜抗生素，可分為天然產(chǎn)品和半合成產(chǎn)品，因毒性和成本較低，在抑制細(xì)菌感染和防治動(dòng)物疾病方面被廣泛應(yīng)用。Islas等建立了SPE結(jié)合大容量樣品堆積-毛細(xì)管電泳法(largevolumesamplestacking-capillaryelectrophoresis，SPE-LVSS-CE)對(duì)牛奶中的四環(huán)素、土霉素、氯四環(huán)素和強(qiáng)力霉素進(jìn)行了分析，與常規(guī)毛細(xì)管區(qū)帶電泳(capillaryzoneelectrophoresis，CZE)相比，該方法對(duì)幾種TCs的富集系數(shù)可達(dá)50.33～70.85。Moreno-Gonzalez等將LVSS和場(chǎng)放大樣品注入(field-amplifiedsampleinjection，F(xiàn)ASI)分別與CE-UV結(jié)合，測(cè)定環(huán)境水和人體尿液中的TCs，借助不同樣品富集技術(shù)克服了UV靈敏度差的缺陷。

QNs抗生素是一組合成抗菌劑，多用于控制細(xì)菌感染。Ali等通過(guò)比較液相色譜(liquidchromatography，LC)與CE對(duì)QNs的檢測(cè)結(jié)果，突出了CE操作簡(jiǎn)單、成本低的優(yōu)勢(shì)。Xu等以300mmol/L三羥甲基氨基甲烷(tromethamine，Tris)、5mmol/Lγ-環(huán)糊精(pH10.0)為樣品基質(zhì)緩沖液，利用場(chǎng)放大樣品堆積-毛細(xì)管電泳(fieldamplificationsamplestacking-capillaryelectrophoresis，F(xiàn)ASS-CE)法測(cè)定了多種食物中的恩諾沙星和環(huán)丙沙星，與常規(guī)CE法相比，二者靈敏度分別提高了376倍和406倍。Zhang等則利用離線的免疫親和提取(immuneaffinityextraction，IAE)結(jié)合毛細(xì)管電泳質(zhì)譜(capillaryelectrophoresismassspectrometry，CE-MS)，同時(shí)對(duì)環(huán)境水中8種典型的QNs藥物進(jìn)行了分離檢測(cè)，檢出限低至1.2～5.0nmol/L。

SAs抗生素是一類廣泛應(yīng)用于動(dòng)物飼料和魚類養(yǎng)殖的合成抗生素，具有高效率、低成本的特點(diǎn)。Dai等通過(guò)發(fā)現(xiàn)磺胺二嘧啶、磺胺嘧啶和磺胺噻唑對(duì)銀(III)魯米諾化學(xué)發(fā)光(chemiluminiscence，CL)反應(yīng)有抑制作用，以銀(III)絡(luò)合物為氧化劑，利用毛細(xì)管區(qū)帶電泳-在線化學(xué)發(fā)光(CE-CL)法對(duì)豬肉、雞肉和牛奶中這3種SAs的殘留水平進(jìn)行了準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)，為食品安全提供了數(shù)據(jù)。Zhao等采用原位紫外光聚合法制備了嵌入石墨烯的多孔聚合物整體柱作為管內(nèi)固相微萃取(in-tubesolidphasemicroextraction，IT-SPME)柱，結(jié)合CE-LIF實(shí)現(xiàn)了對(duì)牛奶中殘留SAs的簡(jiǎn)單、快速、靈敏、環(huán)保分析。AGs抗生素是蜂蜜中最常見的污染物，而歐盟規(guī)定養(yǎng)蜂過(guò)程中不得使用抗生素。利用CE可以進(jìn)行AGs的高靈敏定性分析。Moreno等以分子印跡聚合物固相萃取(molecularlyimprintedpolymersolidphaseextraction，MISPE)和FASS對(duì)樣品純化和預(yù)濃縮，結(jié)合毛細(xì)管電泳串聯(lián)質(zhì)譜法(capillaryelectrophoresiswithtandemmassspectrometry，CE-MS/MS)對(duì)不同蜂蜜中9種AGs進(jìn)行了測(cè)定。

此外，不少工作對(duì)食物中多類藥物同時(shí)實(shí)現(xiàn)了分離定量。Diaz-Quiroz等通過(guò)FASI-CZE檢測(cè)了豬廢水中2種TCs(土霉素、氯四環(huán)素)和2種QNs(恩諾沙星、環(huán)丙沙星)，經(jīng)比較證明，該方法的精密度和靈敏度與LC相當(dāng)，可直接用于豬場(chǎng)廢水的分析。Moreno等將多種技術(shù)結(jié)合，建立了固相萃取-毛細(xì)管區(qū)帶電泳-四極桿-飛行時(shí)間-質(zhì)譜聯(lián)用(solidphaseextraction-capillaryzoneelectrophoresis-quadrupole-timeofflight-massspectrometry，SPE-CZE-Q-TOF-MS)方法，可在一次運(yùn)行中快速測(cè)定牛奶中15種抗生素殘留(8種TCs和7種QNs)，適用于不同類型牛奶樣品的多類多殘留檢測(cè)。

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