（2）氣相色譜法

氣相色譜法具有簡便、快速、經(jīng)濟(jì)、靈敏度高的特點(diǎn)。此方法多用于中藥材的檢測，在食品檢測中的應(yīng)用較少。使用氣相色譜儀與火焰光度檢測器，測定膨化大棗中亞硫酸鹽含量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.65％。使用自動頂空進(jìn)樣器與氣相色譜儀電子捕獲檢測器，可測定葡萄酒中的游離二氧化硫與總二氧化硫，操作簡單，大大縮短樣品制備時(shí)間與分析時(shí)間。此方法亦可用于啤酒中二氧化硫含量的測定。

（3）液相色譜法

液相色譜法對亞硫酸鹽的檢測具有較好的準(zhǔn)確度、精密度和重現(xiàn)性。柱后熒光檢測法測定腌制大蒜中亞硫酸鹽，采用柱后加入鄰苯二甲醛(OPA)和伯胺，進(jìn)行反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成異吲哚衍生體，對此進(jìn)行熒光檢測。柱后衍生測定脫水蔬菜中的亞硫酸鹽，在堿性條件下以5，5’-二硫代雙(2-硝基苯甲酸)為柱后衍生化試劑，用二級管陣列檢測器進(jìn)行檢測，檢出限達(dá)到lmg/kg。測定脫水蒜粉中亞硫酸鹽含量的柱后衍生一反相高效液相色譜分析方法，樣品與甲醛緩沖液反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物羥甲基磺酸鹽，使用紫外檢測器檢測，檢出限為2.0mg/kg。還有報(bào)使用熒光衍生測定啤酒中的亞硫酸鹽，采用馬來酰亞胺衍生物衍生物ThioGlol進(jìn)行衍生，產(chǎn)物用反相高效液相色譜熒光法檢測。還有研究使用液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜法測定食品中的亞硫酸鹽。首先將亞硫酸鹽轉(zhuǎn)化為甲醛加合物羥基甲基磺酸鹽(HMS)，然后在親水相互作用的液相色譜(HILIC)柱上進(jìn)行分離并使用串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行檢測?？傮w來說液相法的檢測過程，基本都需要經(jīng)過提取和固相萃取凈化，操作起來比較繁瑣。

4、快速檢測法

目前的二氧化硫殘留量快速檢測方法大都基于化學(xué)法。有制成試劑盒的顯色法檢測，能滿足大部分基質(zhì)的篩查檢測，但低濃度有可能出現(xiàn)假陰性。有的制成試紙，如淀粉-碘酸鉀試紙只需1min左右顯色，檢出限30mg/kg；乙酸鉛試紙法常溫下反應(yīng)15min顯色，檢出限0.4mg/L，用于測定中藥材中的二氧化硫殘留量。還有采用一鍵式操作的便攜可見分光光度計(jì)用于檢測桂圓中的二氧化硫殘留量，能有效防止現(xiàn)場操作計(jì)時(shí)失誤，且可以達(dá)到多臺儀器同時(shí)使用的目的，在保證數(shù)據(jù)質(zhì)量的前提下降低了對實(shí)驗(yàn)人員的要求，可用于室外現(xiàn)場測定。此外還有利用熒光光譜分析技術(shù)，對白糖中的二氧化硫快速分析，簡單快速。葡萄酒中的總二氧化硫可用全自動葡萄酒成分分析儀快速測定。該儀器操作方便、維護(hù)簡單，自動化程度高，可節(jié)省人力物力，提高經(jīng)濟(jì)效益。

5、其他檢測方法

（1）生物熒光探針法

該法具有簡便性、高時(shí)空分辨能力、高選擇性、高靈敏度、低檢出限、適用于實(shí)時(shí)檢測的特點(diǎn)受到廣泛關(guān)注。目前多見于糖類、紅酒以及河水中的檢測。已有相關(guān)的發(fā)明專利用于精確測定溶液中的二氧化硫含量，其特點(diǎn)是低成本、毒性小、步驟簡單，適合規(guī)?；a(chǎn)。此方法在食品領(lǐng)域中二氧化硫殘留量的檢測仍有很大的發(fā)展空間。

（2）表面增強(qiáng)拉曼光譜法

表面增強(qiáng)拉曼光譜(SERS)技術(shù)，研究利用SERS的指紋圖譜的高能量分辨率，以亞硫酸根的特征拉曼譜峰為定性和定量依據(jù)，成功實(shí)現(xiàn)了對二氧化硫類物質(zhì)(亞硫酸根、焦亞硫酸根)的高靈敏的準(zhǔn)確定性和半定量的直接檢測。同時(shí)，摒棄了傳統(tǒng)蒸餾法使用的揮發(fā)性強(qiáng)酸和引入二次污染的含鉛吸收液，改為環(huán)境友好的綠色試劑且不影響目標(biāo)物的檢出。SERS方法普適性廣，操作簡單，具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值，可用于常見食品中二氧化硫類濫用和違禁使用的快速鑒定和篩查。

目前已成功用于檢測葡萄酒中的二氧化硫。亦有采用薄膜微萃取技術(shù)(TFME)與表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)相結(jié)合的方法，能夠快速、簡便、靈敏的測定葡萄酒中的二氧化硫。該方法使用的TFME襯底由海膽狀氧化鋅納米材料在玻璃板上自由沉降制成。在自制的簡易裝置中進(jìn)行了二氧化硫的頂空采樣(HS)，然后在TFME襯底表面均勻滴加或噴撒活性SERS襯底(金納米粒子，AuNPs)后，使用SERS測定二氧硫。

（3）電極法

使用從海南蒲桃葉中提取的亞硫酸鹽氧化酶固定到處理后的電極表面作為工作電極，Ag/AgCI電極作為參比電極，用于測定果汁和酒精飲料中的亞硫酸鹽含量。酶電極可在4℃保存3個(gè)月，期間能重復(fù)使用300次。還有使用雞肝中提取的亞硫酸鹽氧化酶固定在聚苯胺修飾電極，制成亞硫酸鹽傳感器，該傳感器具有快速響應(yīng)、長時(shí)間穩(wěn)定、檢測范圍廣等良好的分析性能。使用用六氰亞鐵酸銅碳納米管(CuHCF-CNT)修飾碳糊電極測定食品樣品中亞硫酸鹽，方法的線性范圍為(0.5～50)mg/L，檢出限0.40mg/L。該電極與蒸餾-流動注射分析技術(shù)聯(lián)用，可用于腌制食品樣品的分析。

（4）紙基薄膜微萃取與智能手機(jī)檢測相結(jié)合方法

該方法使用紙基頂空一薄膜微萃取技術(shù)與智能手機(jī)的細(xì)胞檢測相結(jié)合，為一種簡單、綠色、新穎的檢測技術(shù)。通過樣品溶液的酸化將亞硫酸鹽轉(zhuǎn)化為二氧化硫，用浸漬了Fe³⁺、1，10-菲羅啉和乙酸緩沖液(pH=5.5)的纖維素紙進(jìn)行頂空-薄膜微萃取。吸附在薄膜上的二氧化硫使Fe³⁺還原為Fe²+。在Fe²⁺和1，10-菲羅啉之間形成的紅色復(fù)合體，使用智能手機(jī)拍攝照片后用RGB分析軟件檢測。方法有三個(gè)單獨(dú)的線性范圍(0.1～-1.0、1～50和50～700μg/L)檢測極限為0.04μg/L。回收率高于94％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差低于4.8％。該方法不需要昂貴而復(fù)雜的設(shè)備，具有很好的普及性。

（5）氣體擴(kuò)散分析系統(tǒng)法

該方法是利用可滲透氣體擴(kuò)散膜將分析物從樣品中分離出來，并利用pH傳感器進(jìn)行間接檢測?？捎糜谄咸丫浦卸趸虻臋z測，檢出限為0.5mg/L。此方法避免了樣品基質(zhì)中對分析物的干擾，具有較高的檢測效率。

三、總結(jié)與展望

隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，各種檢測方法層出不窮。傳統(tǒng)的比色法和滴定法以其所需檢測條件簡單，可以滿足一般實(shí)驗(yàn)室開展檢測的需求，具有很好的普及性。與微萃取技術(shù)以及微芯片蒸餾裝置等一些新型技術(shù)的結(jié)合，也讓人耳目一新。同時(shí)，隨著色譜儀器檢測技術(shù)的成熟，以及在各類檢測中的廣泛應(yīng)用，色譜已經(jīng)成為很多常規(guī)實(shí)驗(yàn)室的必備儀器。而且色譜法檢測二氧化硫殘留量能夠避免傳統(tǒng)化學(xué)檢測法的弊端，適用范圍廣，且具有更高的準(zhǔn)確度，在推廣應(yīng)用上也有很大的發(fā)展前景。而像熒光探針法、拉曼光譜法、電極法、以及紙基薄膜微萃取與智能手機(jī)檢測相結(jié)合方法，更是拓展了二氧化硫殘留量檢測的思路，為開發(fā)相應(yīng)的快速檢測設(shè)備提供了理論基礎(chǔ)。為加強(qiáng)對食品中亞硫酸鹽任意添加的監(jiān)控，迫切的需要一種快速、準(zhǔn)確、簡單易行的檢驗(yàn)方法。如果能夠整合各檢測方法的優(yōu)點(diǎn)，探索一種適用于多種食品基質(zhì)的檢測方法，實(shí)現(xiàn)自動化的便攜快速檢測，將會為食品質(zhì)量安全監(jiān)測提供有力的技術(shù)保障。

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