(2)二甲酚橙

二甲酚橙的結(jié)構(gòu)式為：

它是配位滴定中常用的指示劑，也是光度分析中良好的顯色劑。二甲酚橙是紫色結(jié)晶，易溶于水。它在pH＞6.3時(shí)顯紅色，pH一6.3時(shí)呈中間顏色。而二甲酚橙與金屬離子的配合物則是紅紫色的，故它只能在pH＜6.3的酸性溶液中使用。如在鹽酸性介質(zhì)中，和鈮形成橘紅色配合物，最大吸收波長(zhǎng)λmax約為520～530nm，而試劑本身最大吸收波長(zhǎng)λmax=434～460nm，用于測(cè)定礦樣和鋼中的微量鈮。

(3)1，10-鄰二氮菲

1，10-鄰二氮菲的結(jié)構(gòu)式為：

屬于NN型螯合顯色劑，又稱鄰菲噦啉，為白色粉末，易溶于水。它是目前測(cè)定Fe2+較好的試劑。在pH=2～9的水溶液中，F(xiàn)e3+與它形成1∶3的橙紅色水溶性配合物，顯色反應(yīng)速度快。許多還原劑，如鹽酸羥胺或抗壞血酸，均可將Fe3+還原成Fe2+，可用于測(cè)定Fe2+、Fe3+和總鐵量。

(4)多元配合物

多元配合物是由三種或三種以上的組分所形成的配合物。目前應(yīng)用較多的是由一種金屬離子與兩種配位體所組成的三元配合物。三元配合物比二元配合物的選擇性好，靈敏度高，穩(wěn)定性強(qiáng)。多元配合物體系可提高分析測(cè)定的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性。

①混配化合物

由一種金屬離子與兩種不同配體通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合成的三元配合物，例如，V(V)、H202和吡啶偶氮問(wèn)苯二酚(PAR)形成1∶1∶1的有色配合物，可用于釩的測(cè)定，靈敏度高，選擇性好。

②離子締合物

金屬離子首先與配位體形成配陽(yáng)離子或配陰離子，然后再與帶相反電荷的離子以靜電引力相結(jié)合，形成離子締合物。這類化合物多屬于M—B—R型。M為金屬離子；B為有機(jī)堿，如吡啶、喹啉、鄰二氮菲及其衍生物、有機(jī)染料和二苯胍等陽(yáng)離子；R為電負(fù)性配位體，如SCN-、F-、I-、Cl-、Br-。水楊酸、鄰苯二酚、無(wú)機(jī)雜多酸等。

用于分析的離子締合物一般都有較深的顏色，含有疏水性較強(qiáng)的苯環(huán)、萘環(huán)等有機(jī)基團(tuán)，表現(xiàn)出靈敏度高、可萃取性能好的分析特性。因此，離子締合物型在金屬離子萃取分離和萃取光度法中占有重要的地位，大大提高了測(cè)定的靈敏度和選擇性。例如錫一硫氰酸根結(jié)晶紫三元離子締合物體系的摩爾吸光系數(shù)ε達(dá)到1.5×105L·mol-1·cm-1，能用于合金鋼中微量錫的測(cè)定。

③三元膠束配合物

在某些金屬離子和顯色劑形成的二元配合物中，加入含有長(zhǎng)碳鏈的有機(jī)表面活性劑可形成三元膠束配合物。利用表面活性劑所形成的三元配合物，靈敏度可提高1～2倍，有時(shí)甚至提高5倍以上。目前，常用于這類反應(yīng)的表面活性劑有溴化十六烷基吡啶(CPB)、氯化十四烷基三甲基芐胺(Zeph)、氯化十六烷基三甲基銨(CTMAC)、溴化十六烷基三甲基銨(CTMAB)、OP乳化劑。例如，稀土元素、二甲酚橙及溴化十六烷基吡啶(CPB)反應(yīng)，生成三元配合物，在pH為8～9時(shí)呈藍(lán)紫色，用于痕量稀土元素總量的測(cè)定。

低濃度的表面活性劑在水溶液中以離子或分子狀態(tài)溶解，當(dāng)其濃度超過(guò)某臨界值時(shí)(此值稱為該表面活性劑的臨界膠束濃度)，表面活性劑的長(zhǎng)碳鏈部分由于疏水性而互相聚集，而帶有電荷或具有極性的另一端由于親水性而朝向外端，形成多個(gè)分子的聚集體——“膠束”。由于膠束的存在，增加了配合物在水中的溶解度(稱為膠束增溶現(xiàn)象)，還可使配合物的最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生紅移。因此，三元膠束配合物表現(xiàn)出水溶性好、靈敏度高的分析特性。有時(shí)由于膠束的存在，還能改善實(shí)驗(yàn)條件，拓寬反應(yīng)的pH范圍，提高配合物的穩(wěn)定性等，從而提高了分析方法的重現(xiàn)性和準(zhǔn)確度。這類方法稱為膠束增溶分光光度法。例如Al3+-水楊基熒光酮在HAc—NH4Ac緩沖體系，Ph=5．8～6．5溶液中形成二元配合物，ε=9．9×103L·mol-1·cm-1。若在此二元配合物中加入溴化十六烷基吡啶(簡(jiǎn)稱CPB)后則形成三元配合物，此時(shí)ε=1.4×105L·mol-1·cm-1，靈敏度增加14倍。

參考資料：分析化學(xué)