將水樣過濾，除去懸浮物及二氧化硅，用鹽酸溶液酸化過的純水沖洗濾紙及沉淀，收集過濾的水樣于燒杯中，若二氧化硅超過25mg／L時干擾測定。于水樣中緩慢加入熱氯化鋇溶液，防止局部濃度過高、沉淀過快包藏其他雜質(zhì)引起誤差，攪拌直到硫酸鋇沉淀完全為止，并多加2mL，將燒杯置于80～90℃水浴中，蓋上表面皿，加熱2h以陳化沉淀，陳化過程中可使晶體變大以利過濾，減少吸附作用使沉淀更純凈。

取下燒杯，在沉淀中加入少量無灰濾紙漿，用慢速定量濾紙過濾，用50℃純水沖洗沉淀和濾紙，直至向濾液中滴加硝酸銀溶液不發(fā)生渾濁時為止。將洗凈并干燥的坩堝在高溫爐內(nèi)灼燒30min，冷后稱量，重復(fù)灼燒至恒重。將包好沉淀的濾紙放至坩堝中在110℃烘箱中烘干，在電爐上緩緩加熱炭化。將坩堝移入高溫爐內(nèi)，于800℃灼燒30min，在干燥器中冷卻，重復(fù)操作直至恒重。

水樣中硫酸鹽(以sO₄^2-計)的質(zhì)量濃度：

式中 p(SO₄^2-)——水樣硫酸鹽(SO₄^2-)的質(zhì)量濃度，mg/L；

m——硫酸鋇質(zhì)量，mg；

0.4116——1m01硫酸鋇的質(zhì)量相當于1mol SO₄^2-的質(zhì)量換算系數(shù)；

V——水樣體積，mL。

4、質(zhì)量控制

沉淀、過濾、洗滌、干燥和灼燒、稱量等均影響測定的準確度。

五、氟化物和氰化物檢驗

1、引導(dǎo)問題

氟以氟化物(fluoride)的形式存在于許多礦石中，飲用水中氟化物主要來自于自然，氟化物能從制造磷肥的含磷酸鹽巖石中釋放到環(huán)境，這些磷酸鹽的沉積物含有大約4％的氟，日常氟化物的暴露主要取決于地理區(qū)域。低濃度的氟化物可保護免患齲齒，特別是兒童，隨著飲用水中氟化物濃度增加到約2mg／L，氟化物對萌牙前后的保護作用增加。飲用水中氟化物要求達到的最低濃度大約為0.5mg／L，氟硅酸、六氟硅酸鈉和氟化鈉用于市政水的氟化規(guī)劃(通常0.5～Img／L)，當飲用水中氟化物的濃度在0.9～1.2mg／L時(取決于攝入量)，攝入的氟化物也會對牙琺瑯質(zhì)產(chǎn)生有害作用，增加輕度氟斑牙發(fā)生。在氟化物濃度相對高的地區(qū)，特別是地下水，飲用水變成重要的氟化物暴露源，增加患骨骼型慢性氟中毒的危險，當氟化物總攝入量為6mg／d時，對骨骼影響的危險性增加。當總攝人量達14mg／d時，會對骨骼產(chǎn)生明顯的有害效應(yīng)。在飲用水氟化和自然水平高的區(qū)域，某些情況下，用現(xiàn)有的水處理技術(shù)很難達到標準，使用活性氧化鋁(非常規(guī)處理過程)可處理至lmg／L，這種方法也可去除砷。

氰化物可在一些食物中被發(fā)現(xiàn)，特別是在某些發(fā)展中國家，由于工業(yè)污染，它們偶爾也會在飲用水中出現(xiàn)。氰化物的急性毒性很強，由于長期攝入沒有恰當加工的高水平氰化物的木薯，可觀察到某些人群中甲狀腺和神經(jīng)系統(tǒng)的反應(yīng)，使用大劑量的氯可以從水中去除氰化物。

2、方案描述

對離子化的物質(zhì)，可用離子選擇電極測量離子濃度。氟化鑭單晶對氟化物離子有選擇性，在氟化鑭電極膜兩側(cè)的不同濃度氟溶液之間存在電位差，這種電位差通常稱為膜電位。

膜電位的大小與氟化物溶液的離子活度有關(guān)，氟電極與飽和甘汞電極組成一原電池，利用電動勢與離子活度負對數(shù)的線性關(guān)系求出水樣中氟離子濃度?；疃仁侵鸽x子的有效濃度，濃度值越大，電荷數(shù)越多，活度與濃度的偏差越大，當加入一定離子濃度和電荷數(shù)的電解質(zhì)(一定的離子強度)時，兩者之間存在一個定量關(guān)系，因此當溶液條件一定時，電動勢與離子濃度負對數(shù)也有線性關(guān)系，在25℃時關(guān)系式為E=K-0.0591gc鐵、鋁及H⁺與F^一能形成絡(luò)合物產(chǎn)生干擾，pH值過高時氟電極的膜成分鑭溶出，生成沉淀。通常，加入總離子強度調(diào)節(jié)劑以保持溶液的總離子強度，保持電動勢與離子濃度的對數(shù)成線性關(guān)系，絡(luò)合干擾離子，保持溶液適當?shù)膒H值。

氰化物(cyanide)可使用容量滴定和分光光度法檢驗，但配制標樣時一定要注意氰化物的毒性，不能配制成酸性溶液使用。

3、方案實施

(1)試劑

冰乙酸(p₂₀=1.06g／mL)；鹽酸溶液(1+1)。

氫氧化鈉溶液(400g／L)：稱取40g氫氧化鈉，溶于純水中并稀釋至100mL。

離子強度緩沖液I：稱取348.2g檸檬酸三鈉(Na₃C₆H₅0₇·5H₂O)溶于純水中，用鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH6后，用純水稀釋至1000mL。

離子強度緩沖液Ⅱ：稱取59g氯化鈉、3.48g檸檬酸三鈉和57mL冰乙酸溶于純水中，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH5.0～5.5后，用純水稀釋至1000mL。

氟化物標準貯備溶液[p(F)一lmg／mL]：稱取經(jīng)105⁰C干燥2h的氟化鈉0.2210g，溶解于純水中，并稀釋定容至100mL，貯存于聚乙烯瓶中。

氟化物標準使用溶液[p(F^一)=10μg／mL]：吸取氟化物標準貯備溶液5.00mL于500mL容量瓶中用純水稀釋到刻度。

(2)儀器

氟離子選擇電極和飽和甘汞電極；離子活度計或精密酸度計；電磁攪拌器。

(3)檢驗與結(jié)果

標準曲線法：吸取10mL水樣于50mL燒杯中，若水樣總離子強度過高，應(yīng)取適量水樣稀釋到10mL。分別吸取氟化物標準使用溶液OmL、O.20mL、0.40mL、O.60mL、1.00mL、2.00mL和3.OOmL于50mL燒杯中，各加純水至10mL，加入與水樣相同的離子強度緩沖液工或離子強度緩沖液Ⅱ，此標準系列濃度分別為Omg／L、0.20mg／L、0.40mg／L、O.60mg／L、1.0mg／L、2.00mg／L和3.00mg／L(以F計)。水樣中干擾物質(zhì)較多時用離子強度緩沖液I，較清潔水樣用離子強度緩沖液Ⅱ，放入攪拌子于電磁攪拌器上攪拌水樣溶液，插入氟離子電極和甘汞電極，在攪拌下讀取平衡電位值(指每分鐘電位值改變小于0.5mV，當氟化物濃度甚低時，約需5min以上)。

以電位值(mV)為縱坐標，氟化物活度負對數(shù)[p(F^一)=一lgaF^-]為橫坐標，繪制標準曲線，在標準曲線上查得水樣中氟化物質(zhì)量濃度。

注意：標準溶液系列與水樣的測定值應(yīng)保持溫度一致。

4、質(zhì)量控制與檢查

對含1.0mg／LF^-、10倍量的Al³⁺、200倍的Fe³⁺及SiO₃^2-的合成水樣，求相對標準偏差和加標回收率，檢查是否達到了分析允許差的要求，并對實驗室的空白樣和平行樣的檢驗結(jié)果進行檢查，發(fā)現(xiàn)問題及時糾正。

參考資料：實用水質(zhì)檢驗技術(shù)