鈣和鎂的總濃度:

式中： c(Na₂EDTA)——Na₂EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mmol/L；

c——水樣鈣和鎂的總濃度，mmol/L；

V₃——滴定中消耗Na₂EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V₀——空白滴定消耗Na₂EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V——水樣體積，mL。

1mm01/L的鈣鎂總量相當(dāng)于100.1mg／L以CaCO₃表示的硬度?？梢該Q算為mg/L。

式中: c(Na₂EDTA)——Na₂EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mmol/L；

p(CaC0₃)——總硬度，以CaCO₃計(jì)，mg／L；

V₃——滴定中消耗Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V₀——空白滴定消耗Na₂EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；

V——水樣體積，mL。

鈣硬度計(jì)算:

4、質(zhì)量控制

分析含鈣40.64mg／L、含鎂8.39mg／L的合成水樣，求相對標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對誤差應(yīng)在允許值范圍之內(nèi)，并對實(shí)驗(yàn)室的空白樣和平行樣的檢驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行檢查，發(fā)現(xiàn)問題及時糾正。

三、氯化物

1、引導(dǎo)問題

飲用水中的氯化物(chloride)來白天然礦物、污水和工業(yè)排放物、食物中鹽和鹽水侵蝕。過高濃度的氯化物增加輸配水系統(tǒng)中金屬腐蝕的速率，該速率取決于水的堿度，導(dǎo)致供水中金屬濃度的增加。氯化物的濃度高于250mg／L左右，可覺察出水味的改變。

2、方案描述

在含Cl^-的中性或弱堿性溶液中，加入指示劑K₂Cr0₄，用AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀，Ag⁺先與Cl^一生成白色AgCl沉淀：

因此，測定氯離子時，加入濃度為1.2×10^-2mol／L的CrO₄^2-，利用其與氯離子被硝酸銀沉淀后溶解出的少量銀反應(yīng)生成磚紅色沉淀來指示氯離子完全反應(yīng)的終點(diǎn)。

實(shí)際上，測定氯離子時，一般加入的CrO₄^2-濃度略小于1.2×10^-2mol/L，因?yàn)?，CrO₄^2-本身顯黃色，當(dāng)其濃度較高時，顏色深，不易判斷磚紅色出現(xiàn)，實(shí)際上加入的K₂CrO₄濃度為5×10^-3mol/L，這樣，為顯示磚紅色沉淀，滴定氯離子時所需的銀離子比理論值略高一些，因?yàn)橄倪^多的硝酸銀，所以根據(jù)硝酸銀計(jì)算的氯化物量偏高，產(chǎn)生誤差。為校正結(jié)果，以蒸餾水代替水樣做空白試驗(yàn)，其試驗(yàn)步驟與氯化物測定相同，空白試驗(yàn)中也會發(fā)生硝酸銀過量的現(xiàn)象，從氯化物測定所消耗的硝酸銀體積減去空白試驗(yàn)消耗的硝酸銀體積校正了由于指示劑用量選擇時產(chǎn)生的誤差。

為順利發(fā)生上述兩個反應(yīng)，Ag⁺和CrO₄^2-不應(yīng)有副反應(yīng)發(fā)生，即當(dāng)溶液的酸度太大，pH＜4.5時，CrO^2-₄與H⁺生成弱酸，終點(diǎn)顏色不容易出現(xiàn)；當(dāng)堿性太大，pH＞l0.5時，Ag⁺生成Ag₂0。

若溶液中有NH₄⁺存在，當(dāng)pH＞7.2時，NH₄⁺→NH₃·H₂ O，NH₃·H₂ O與Ag⁺作用生成Ag(NH₃)₂⁺，影響終點(diǎn)觀察。因此，在無NH₄⁺存在時，測定pH值為6.5～10.5；有氨存在時，pH值為6.5～7.2。

注意：本法只能用Ag⁺滴定Cl^一等陰離子，不能用Cl^一等陰離子直接滴定Ag⁺。因?yàn)樵诨瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)附近Ag₂CrO₄沉淀不易迅速轉(zhuǎn)變?yōu)锳gCl沉淀，從而無法判別滴定終點(diǎn)。使被AgCl沉淀吸附的CI^-解吸，滴定時需劇烈搖動。

樣品預(yù)處理：若無以下各種干擾，此預(yù)處理步驟可省去。

水樣渾濁或色度較深時，影響終點(diǎn)觀察。取150mL水樣，置于250mL錐形瓶內(nèi)，或取適當(dāng)?shù)乃畼酉♂屩?50mL。加入2mL氫氧化鋁懸浮液，振蕩，棄去最初20mL濾液。

水樣有機(jī)物含量高或色度大，用上述方法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預(yù)處理。取適量廢水樣于坩堝內(nèi)，調(diào)節(jié)pH值至8～9，在水浴上蒸干，置于馬弗爐中在600℃灼燒1h。取出冷卻后，加10mL水使溶解，移入錐形瓶中，調(diào)節(jié)pH值至7左右，稀釋至50mL。

水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調(diào)節(jié)至中性或弱堿性，加入1mL30％過氧化氫，搖勻。1min后，加熱至70～80℃，以除去過量的過氧化氫。

水樣的高錳酸鹽指數(shù)超過15mg／L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸，加人數(shù)滴乙醇以除去多余的高錳酸鉀，再進(jìn)行過濾。

對于礦化度很高的咸水或海水的測定，可采取下述方法擴(kuò)大其測定范圍：提高硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度至每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液可作用于2～5mg氯化物。對樣品進(jìn)行稀釋，稀釋度可參考表3-5。

參考資料：實(shí)用水質(zhì)檢驗(yàn)技術(shù)