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超臨界流體色譜法淺析

發(fā)布時(shí)間:2019-11-15 10:53 編輯者:閔昌宇

超臨界流體色譜法(Supercritical Fluid Chromatography ,SFC)是以超臨界流體作為流動(dòng)相的一種色譜方法·所謂超臨界流體,是指既不是氣體也不是液體的一些物質(zhì),它們的物理性質(zhì)介于氣體和液體之間。
      超臨界流體色譜技術(shù)是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來的一種全新的色譜技術(shù)。由于它具有氣相和液相所沒有的優(yōu)點(diǎn),并能分離和分析氣相和液相色譜不能解決的一些對(duì)象,發(fā)展迅速應(yīng)用廣泛,據(jù)Chester估計(jì),至今全部分離的涉及難以對(duì)付的物質(zhì),通過超臨界流體色譜能取得較為滿意的結(jié)果占四分之一。臨界點(diǎn)-hv05.cn-奧科集團(tuán)-國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)
物質(zhì)的臨界點(diǎn)
       眾所周知,某些純物質(zhì)具有三相點(diǎn)和臨界點(diǎn)。物質(zhì)在三相點(diǎn)下,氣,液,固三態(tài)處于平衡狀態(tài)。而在物質(zhì)的超臨界溫度下,其氣相和液相具有相同的密度。當(dāng)處于臨界溫度以上,則不管施加多大壓力,氣體也不會(huì)液化。在臨界溫度和臨界壓力以上,物質(zhì)是以超臨界流體狀態(tài)存在。即在超臨界狀態(tài)下,隨溫度,壓力的升降,流體的密度會(huì)變化。此時(shí)的物質(zhì)既不是氣體也不是液體,卻始終保持為流體,臨界溫度通常高于物質(zhì)的沸點(diǎn)和三相點(diǎn)。
超臨界流體的特性
       超臨界流體具有對(duì)于分離極其有利的物理特性。它們的這些性質(zhì)恰好介于氣體和液體之間。超臨界流體的擴(kuò)散系數(shù)和粘度接近于氣相色譜,因此溶質(zhì)的傳質(zhì)阻力小,可以獲得高速高效分離。另一方面,其密度與液相色譜類似,這樣就便于在較低溫度下分離和分析熱不穩(wěn)定性。另外,超臨界流體的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),如擴(kuò)散,粘度和溶劑力等,都是密度的函數(shù)。因此,只要改變流體的密度,就可以改變流體的性質(zhì),從類似氣體到類似液體,無需通過氣液平衡曲線。超臨界流體色譜中的程序升密度相當(dāng)于氣相色譜中程序升溫度和液相色譜中的梯度淋洗。物態(tài)表-hv05.cn-奧科集團(tuán)-國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)
與其他色譜法比較
       (l)與高效液相色譜法比較 實(shí)驗(yàn)證明SFC法的柱效一般比HPLC法要高:當(dāng)平均線速度為0。6cm·S-1時(shí),SFC法的柱效可為HPLC法的3倍左右,在最小板高下載氣線速度是4倍左右;因此SFC法的分離時(shí)間也比HPLC法短。這是由于流體的低粘度使其流動(dòng)速度比HPLC法快,有利于縮短分離時(shí)間。
        (2)與氣相色譜法比較 出于流體的擴(kuò)散系數(shù)與粘度介于氣體和液體之間,因此SFC的譜帶展寬比GC要小;另外,SFC中流動(dòng)相的作用類似LC中流動(dòng)相,流體作流動(dòng)相不僅載帶溶質(zhì)移動(dòng),而且與溶質(zhì)會(huì)產(chǎn)生相互作用力,參與選擇競(jìng)爭(zhēng)。還有,如果我們把溶質(zhì)分子溶解在超臨界流體看作類似于揮發(fā),這樣,大分子物質(zhì)的分壓很大,因此可應(yīng)用比GC低得多的溫度,實(shí)現(xiàn)對(duì)大分子物質(zhì),熱不穩(wěn)定性化合物,高聚物等的有效分離。
超臨界流體色譜的應(yīng)用
       超臨界流體色譜技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于天然物,藥物,表面活性劑,高聚物,多聚物,農(nóng)藥,炸藥和火箭推進(jìn)劑等物質(zhì)的分離和分析。以及氨基酸、多肽、石油中高級(jí)脂肪烴(>C100)、 高級(jí)脂肪醇、烴基聚硅氧烷、聚乙二醇、聚醚、金屬有機(jī)化合物、聚烯烴等。此外,SFC已用于熱力學(xué)和溶液理論研究。測(cè)定溶質(zhì)在高壓下的吸附、萃取、擴(kuò)散過程和相關(guān)物理化學(xué)常數(shù)。


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