DEMORAES等通過電沉積法將氧化石墨烯固定到玻碳電極表面得到了還原氧化石墨烯，制得的電化學(xué)傳感器用于方波伏安法檢測胭脂紅，線性范圍為0.200~20.0μmol.L^-1，檢出限為0.284nmol.L^-1，在檢測速溶果汁中的胭脂紅時(shí)，結(jié)果與液相色譜法一致。JAMPASA等采用電化學(xué)還原氧化石墨烯修飾絲網(wǎng)印刷碳電極同時(shí)檢測日落黃和檸檬黃，在PH為６的緩沖溶液中，兩者的氧化峰電位分別為０.41，０.70Ｖ，同時(shí)檢測時(shí)可以互不干擾。MAGERUSAN等開發(fā)了一種方法用于制備殼聚糖／石墨烯納米材料，該方法無需使用任何有機(jī)試劑，具有綠色、安全的特點(diǎn)，利用殼聚糖／石墨烯納米材料修飾的玻碳電極檢測日落黃時(shí)，檢出限為０.666nmol.L^-1，回收率為92.65％～97.00％。張金磊等利用石墨粉合成了石墨烯量子點(diǎn)，石墨烯量子點(diǎn)修飾的玻碳電極（GCE）對日落黃的氧化還原反應(yīng)具有良好的催化作用，在最佳的試驗(yàn)條件下，該傳感器對日落黃的檢出限為0.1μmol.L^-1，線性范圍為0.4～100μmol.L^-1。

由于石墨烯比表面積大，而金屬納米顆粒又容易發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象，因此把二者結(jié)合起來可以明顯改善金屬納米顆粒的分散性，并提高其活性。金屬納米材料修飾石墨烯電化學(xué)傳感器在檢測有機(jī)合成色素中的應(yīng)用見表２。

　金屬氧化物電化學(xué)傳感器在檢測食品中的有機(jī)合成色素時(shí)具有不俗的性能表現(xiàn)，科研人員將石墨烯與金屬氧化物結(jié)合在一起后發(fā)現(xiàn)修飾電極的電化學(xué)信號得到了進(jìn)一步的提升，這為有機(jī)合成色素的高靈敏度檢測提供了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。JING等通過兩步法合成了PSS－GR/Ｃo304復(fù)合材料（PSS為聚苯乙烯磺酸鈉），由于PSS－GR/和四氧化三鈷之間存在團(tuán)簇效應(yīng)，PSS－GR/Ｃo304GCE在檢測莧菜紅時(shí)擁有最佳的氧化活性，檢出限為４.0nmol.L^-1，回收率為9７.5％～103.3％。HE等合成了立方結(jié)構(gòu)的氧化亞銅，粒徑約為150nm，氧化亞銅在修飾上ErGO后，Cu₂O-ErGO復(fù)合材料表面變得粗糙，且尺寸有所增加，有利于日落黃的吸附。DING等利用合成的二氧化錳納米棒與ErGO結(jié)合制備了MnO₂－ErGO復(fù)合納米材料，將MnO₂－ErGO固定到GCE表面后，使用二階導(dǎo)數(shù)線性掃描伏安法檢測日落黃，檢出限為２.0nmol.L^-1，并且２0μmol.L^-1的莧菜紅、誘惑紅、亮藍(lán)和10μmol.L^-1的檸檬黃對檢測不產(chǎn)生干擾。HE等將二氧化鈦和GO分散在水溶液中，利用滴涂的方法將它們固定到GCE表面，然后在恒電位下還原120ｓ得到TiO₂－ErGO／GCE來檢測碳酸飲料中的檸檬黃，檢出限為8.0nmol.L^-1，該方法制備的電化學(xué)傳感器性能穩(wěn)定、抗干擾能力強(qiáng)。POGACEAN等合成了TiO₂－Ag納米顆粒并將其與GO結(jié)合制備了GO／TiO₂－Ag復(fù)合納米材料，在比較了TiO₂－Ag的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對復(fù)合納米材料性能的影響后，試驗(yàn)選擇了TiO₂－Ag質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的GO／TiO₂－Ag復(fù)合納米材料修飾金電極來檢測莧菜紅，檢出限為0.1μmol.L^-1。 

３．２碳納米管

碳納米管可以理解為石墨烯片卷曲形成的中空管體，按照石墨烯片的層數(shù)碳納米管可以分為單壁碳納米管（SWCNTs）和多壁碳納米管（MNWCNTs）。碳納米管既可以通過非共價(jià)鍵結(jié)合的方法，也可以通過在其表面或頂端連接其他材料的方法達(dá)到功能化的目的。碳納米管和功能化的碳納米管用于制備化學(xué)修飾電極，并將其用于有機(jī)合成色素檢測取得了令人滿意的結(jié)果。

SIERRA-ROSALES等將１,3－二氧戊環(huán)作為分散劑，制備了MWCNTs改性的玻碳電極用于同時(shí)檢測飲料中的檸檬黃和日落黃，試驗(yàn)研究了掃描速率、酸度、MWCNTs使用量和吸附時(shí)間對峰電流的影響，在最佳的試驗(yàn)條件下，檸檬黃和日落黃的檢出限分別為０.22，０.12μmol.L^-1；試驗(yàn)還利用該傳感器檢測等滲運(yùn)動(dòng)飲料中的誘惑紅和亮藍(lán)，也取得了滿意的結(jié)果。

碳納米管和金屬、金屬氧化物的結(jié)合對提高電化學(xué)傳感器的性能有著積極的作用，NUEZ-DAL-LOS等合成了雙鏈螺旋銅（Ⅰ），并將其與SWCNTs結(jié)合用于修飾絲網(wǎng)印刷電極，使用方波吸附溶出伏安法檢測莧菜紅和檸檬黃，檢出限分別為30.0，６0.0nmol.L^-1，３支電極的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為３.5％。BIJAD等^［62］使用化學(xué)沉淀法合成了CuO／SWCNTs，球形的氧化銅均勻分布在SWCNTs表面，利用離子液體將CuO／SWCNTs修飾到碳糊電極表面后再檢測莧菜紅。試驗(yàn)嘗試將石墨烯和碳納米管一起修飾的電化學(xué)傳感器用于檢測有機(jī)合成色素，結(jié)果良好。QIU等制備了GO／MWCNTs／GCE，在檢測日落黃時(shí)，線性范圍為０.09～８.0μmol.L^-1，檢出限為0.025μmol.L^-1，該傳感器可用于檢測橙汁中的日落黃。

碳材料歷經(jīng)幾十年的發(fā)展，已被開發(fā)出各種性能優(yōu)異的新型材料，如石墨烯、碳納米管、類石墨烯、石墨烯量子點(diǎn)、富勒烯等，而且許多科技公司可以提供新型的成熟碳材料，研究人員可將其用于電分析化學(xué)來檢測食品中的常用有機(jī)合成色素。 

４聚合物材料

聚合物材料由于其中高分子的主鏈或側(cè)鏈攜帶一些可以參與化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán)，因此該材料可以與其他材料進(jìn)行復(fù)合，研究人員在試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)一些聚合物修飾的電化學(xué)傳感器可以有效檢測食品中常見的有機(jī)合成色素。MANJUNATHA將碳糊電極放置于甘氨酸溶液中，在0.5～1.8Ｖ內(nèi)進(jìn)行10次循環(huán)伏安掃描，成功制備了聚甘氨酸／碳糊修飾電極，聚甘氨酸對檸檬黃的電化學(xué)氧化反應(yīng)有明顯的催化作用。ZHAO等利用循環(huán)伏安法，以間二羥基苯和鄰苯二胺為單體在玻碳電極表面進(jìn)行聚合，制得了可以靈敏檢測檸檬黃的電化學(xué)傳感器，線性范圍為０.005～1.1μmol.L^-1，檢出限為3.5nmol.L^-1，測定結(jié)果與高效液相色譜法相比，相對誤差為－３.5％～１.7％，準(zhǔn)確性良好。SAKTHIVEL等把玻碳電極放置在含有二氯化鋱的鐵氰化鉀－氯化鉀溶液中進(jìn)行循環(huán)伏安掃描，得到了星形結(jié)構(gòu)的鋱鐵氰化物修飾電極，然后將該電極放置于含有乙烯二氧噻吩和高氯酸鋰的混合溶液中進(jìn)行電沉積，得到聚合物，聚合物原本的星形結(jié)構(gòu)并未被破壞，而是在其上增添了一種層狀物，最終制備的電化學(xué)傳感器可以靈敏地檢測檸檬黃，檢出限為32nmol.L^-1。胡晴晴等將玻碳電極放入含有石墨烯和Ｌ－精氨酸的聚合底液中，結(jié)合循環(huán)伏安法制備了聚Ｌ－精氨酸／石墨烯修飾電極用于檢測誘惑紅，試驗(yàn)考察了掃描速率、酸度、靜置時(shí)間對修飾電極的影響，該方法對誘惑紅的檢出限為１０nmol.L^-1，而且一定含量的胭脂紅、抗壞血酸、尿酸和檸檬酸對該方法均不產(chǎn)生干擾。ARVAND等制備了聚（５－磺基水楊酸）／Ｃu(oH)₂／石墨烯修飾玻碳電極，利用方波伏安法檢測檸檬黃，聚（5－磺基水楊酸）的加入可以增加電極的比表面積，有利于檸檬黃的電催化氧化，該傳感器在檢測糖果和飲料中的檸檬黃時(shí)結(jié)果良好。 

５其他材料

張超等采用1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽離子液體修飾膨脹石墨糊電極，開發(fā)了一種靈敏檢測亮藍(lán)的方法，離子液體改性的石墨具有疏松多孔的結(jié)構(gòu)，有利于電化學(xué)傳感器對亮藍(lán)的物理吸附，使用方波溶出伏安法檢測亮藍(lán)，檢出限為８.0nmol.L^-1，線性范圍為0.010～7.0μmol.L^-1。PEA-GONZALEZ等將殼聚糖溶液滴涂于玻碳電極表面，在70℃下放置１０ｍｉｎ后所得修飾電極即可用于檢測日落黃，該方法操作簡便且耗費(fèi)低，可以檢測食物樣品中的日落黃。RARIL等將TX-100表面活性劑修飾到碳糊電極上，制備了簡單的電化學(xué)傳感器用于檢測靛藍(lán)，在ｐＨ為６.5時(shí)，靛藍(lán)的氧化還原峰電流達(dá)到最大，同時(shí)該傳感器還可用于實(shí)際樣品中的靛藍(lán)的檢測。MAZLAN等首先把漆酶固定到甲基丙烯酸酯微球表面，然后將其與金納米顆粒一起修飾到碳糊絲網(wǎng)印刷電極表面，采用微分脈沖伏安法檢測檸檬黃，線性范圍為０.2～14μmol.L^-1，檢出限為０.04μmol.L^-1，該傳感器在４℃下可保存30ｄ，具有良好的長期穩(wěn)定性。 

６結(jié)語和展望

電分析化學(xué)法是一種靈敏、快速、廉價(jià)的定量分析方法，在食品分析、生物分析、環(huán)境分析等領(lǐng)域已經(jīng)獲得了長足的發(fā)展。但是電分析化學(xué)法也具有自身的缺陷，其一是無法滿足多種目標(biāo)物的同時(shí)定量分析，這就使電分析化學(xué)法在檢測食品中常用有機(jī)合成色素時(shí)效率低下；其二是電分析化學(xué)法的重現(xiàn)性差強(qiáng)人意，尤其是制備的多支電化學(xué)傳感器在檢測同一含量的待測物時(shí)，峰電流很難保持一致。

針對以上缺點(diǎn)，研究人員可以考慮從以下兩個(gè)方面著手：①合成性能優(yōu)良的納米材料用以制備化學(xué)修飾電極，以滿足寬電壓檢測范圍下的同時(shí)分析需求；②避免使用滴涂的方法來制備化學(xué)修飾電極，該方法雖簡便，但是穩(wěn)定性和重復(fù)性均不能得到保障，可以嘗試使用碳糊電極來代替滴涂法制備的電極，盡可能地提高電分析化學(xué)法的重現(xiàn)性。

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