通過質譜庫檢索和人工圖譜解析，結合保留指數(shù)比對，俄羅斯松針油中鑒定出31種化合物，占揮發(fā)性成分93.498％，其中烯烴類14個，醛類4個，脂類3個，醚類1個，酮類2個，其他化合物7個，主要成分為乙酸龍腦酯（40.158％），β-4-蒈烯（20.136％），檸檬烯（12.109％），Β-蒎烯（5.658％），龍腦（3.864％），萜品油烯（2.594％），β-石竹烯（2.303％），間傘花烴（1.578％），月桂烯（1.212％），α-蛇麻烯（1.037％）等化合物；加拿大冷杉針油中共鑒定出47種化合物，占揮發(fā)性成分的92.449％，其中烯烴類18個，醇類9個，醛類1個，酯類4個，醚類1個，酚類3個，酮類6個，其他化合物5個，主要成分為β-蒎烯（32.308％），乙酸龍腦酯（17.007％），δ-4-蒈烯（16.663％），檸檬烯（9.71l％），β-水芹烯（2.955％），月桂烯（1.807％），α-松油醇（1.666％）等化合物，其中俄羅斯松針油、加拿大冷杉針油中天然烯烴類化合物含量最為豐富，分別占揮發(fā)性成分的46.132％、66.438％。由表2可見，俄羅斯松針油、加拿大冷杉針油中化合物種類及相對含量間存在差異。

松針油成分的差異與品種、栽培地理環(huán)境、提取方法等有關，胡文杰等從雪松松針揮發(fā)油中共鑒定出37種化合物，主要成分為α-蒎烯（31.67％）、β-蒎烯（31.40％）、月桂烯（12.9％）、檸檬烯（4.49％）、石竹烯（3.96％）；徐麗珊等從黃山松松針揮發(fā)油中鑒定出25個化合物，主要成分為石竹烯（14.18％）、乙酸冰片酯（7.31％）、β-蒎烯（6.89％）、3-亞甲基-6-（1-甲基乙基）環(huán)己烯（5.1％）、α-蒎烯（4.97％）、大根香葉烯D（4.37％）；田玉紅等從拉雅松松針揮發(fā)油中鑒定出62個化合物，主要成分為α-蒎烯（24.659％）、β-蒎烯（11.471％）、β-石竹烯（9.932％）、異松油烯（5.167％）；從細葉云南松松針揮發(fā)油中鑒定出55個化合物，主要成分為α-蒎烯（22.542％）、Β-石竹烯（16.636％）、1，2，4a，5，8，8a-六氫化-4，7-二甲基-1-（1-甲基乙基）-萘（5.085％）；薄采穎等從馬尾松針葉精油中鑒定出46個化合物，主要成分為α-蒎烯（16.30％）、β～石竹烯（14.65％）、β-蒎烯（9.38％）、檸檬烯（4.91％）；從樟子松針葉精油中鑒定出37個化合物，β-杜松烯（18.55％）、Α-杜松醇（10.23％）、t～依蘭醇（9.84％）；從臭冷杉針葉精油中鑒定出48個化合物，乙酸龍腦酯（19.16％）、檸檬烯（14.93％）、樟腦（10.73％）。與文獻數(shù)據(jù)相比，俄羅斯松針油與加拿大冷杉針油揮發(fā)性成分存在明顯差異。

2、松針油揮發(fā)性特征成分及含量分析

俄羅斯松針油與加拿大冷杉針油均含有β-蒎烯、月桂烯、δ-4-蒈烯、對傘花烴、檸檬烯、y-松油烯、萜品油烯、樟腦、龍腦、4-松油醇等21個化合物。該共有化合物分別占俄羅斯松針油、加拿大冷杉針油的91.407％、85.876％，其含量存在一定的差異。另外，俄羅斯松針油特有成分為α-松油烯、間傘花烴、對異丙烯基甲苯、對甲基苯乙酮、甲酸龍腦酯、優(yōu)香芹酮、α-咕巴烯、乙酸橙花酯、（Z）-石竹烯、α-紅沒藥醇，占總峰面積2.447％，加拿大冷杉針油特有成分為β-水芹烯、葑酮、芳樟醇、葑醇、（Z）-對蓋-2-烯-1-醇、側柏醇、松莰酮、隱酮、甲基胡椒酚、馬鞭草烯酮、乙酸葑酯、（E）-香芹醇、（Z）-香芹醇、枯茗醛、香芹酮、胡椒酮、乙酸異胡薄荷酯、百里香酚、乙酸桃金娘烯酯、α-長葉烯、依蘭烯、甲基丁香酚、（Z）-β-金合歡烯、β-芹子烯、α-芹子烯、β-雪松烯，占總峰面積的6.871％。共有成分具有一定的相似性，而共有成分含量差異和特有成分表明了兩種油成分存在一定差異。

3、保留指數(shù)在定性鑒定中的應用

通過質譜庫檢索，結合ESO精油數(shù)據(jù)庫輔助定性，提高了天然化合物定性準確性，減少了誤判和錯判。對檢索出55種化合物進行定性分析時，發(fā)現(xiàn)許多醇類、烷烯類等化合物，若僅用質譜庫檢索定性會難以判定甚至誤判尤其是同系物和同分異構體的確定。

如表1所示，需確認化合物為α-松油烯，根據(jù)質譜相似度定性結果顯示，幾種同分異構體的匹配度都很高，無法準確區(qū)分，經(jīng)比對保留指數(shù)庫可知上述α-松油烯、y-松油烯、δ-杜松烯保留指數(shù)分別為1014、1063、1524，根據(jù)實測保留指數(shù)1019，可判斷化合物應為僅-松油烯。此外，β-石竹烯、α-蛇麻烯、β-沒藥烯、δ-杜松烯等化合物定性同樣須經(jīng)保留指數(shù)輔助方可確認。通過質譜庫檢索結合保留指數(shù)法，可準確判定俄羅斯松針油以及加拿大冷杉針油的揮發(fā)性成分。

三、結論

利用氣相色譜/質譜法，對俄羅斯松針油及加拿大冷杉針油揮發(fā)性成分進行分析，通過質譜庫檢索及保留指數(shù)驗證，從俄羅斯松針油和加拿大冷杉針油中分別鑒定出31和47個揮發(fā)性成分，分別占總峰面積的93.498％和92.449％。俄羅斯松針油的主要成分為乙酸龍腦酯、δ-4-蒈烯、檸檬烯、β-蒎烯、龍腦、萜品油烯、β-石竹烯、間傘花烴、月桂烯、α-蛇麻烯等；拿大冷杉針油主要成分為β-蒎烯、乙酸龍腦酯、δ-4-蒈烯、檸檬烯、β-水芹烯、月桂烯、α-松油醇等。在定性過程中，使用了保留指數(shù)進行定性，提高了化合物定性準確性。本研究結果為俄羅斯松針油與加拿大冷杉針油應用提供了數(shù)據(jù)依據(jù)。

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