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便攜式拉曼光譜儀 在食品檢測中的應(yīng)用(二)

發(fā)布時(shí)間:2020-12-04 20:57 編輯者:夏德婷

特級初榨橄欖油由于其含有豐富的酚類和抗氧化物,被認(rèn)為是橄欖油類中的優(yōu)質(zhì)油,它可以預(yù)防人們的一些疾病的發(fā)生,故使得人們對它的需求不斷增加,市場價(jià)格也比其他普通食用油要高。由于存在潛在的高商業(yè)利潤,故常常被摻雜了其他便宜油種企圖欺騙消費(fèi)者。張朝暉等咽應(yīng)用便攜式激光拉曼光譜儀,對西班牙、意大利等地進(jìn)口的80余份特級橄欖油樣品進(jìn)行了激光拉曼光譜測定,建立了橄欖油摻假判別的定性和定量分析方法,對特級初榨橄欖油摻加果渣油后拉曼光譜的變化進(jìn)行了比較分析,可對橄欖油等級進(jìn)行判別。Tiryaki等采用便攜式拉曼光譜儀檢測摻入高達(dá)25%大豆油的橄欖油,用偏最小二乘回歸法(PLSR)校準(zhǔn)模型,模型預(yù)測的相關(guān)系數(shù)為0.99,表明該模型預(yù)測效果較好,該檢測方法具有快速、方便、低成本、非破壞性檢測、無樣品制備等特點(diǎn),可廣泛用于特級初榨橄欖油的摻假檢測。

不僅在橄欖油中出現(xiàn)摻假的現(xiàn)象,在花生油、核桃油等油中也存在。韋娜等就利用便攜式拉曼光譜儀對花生油是否摻假進(jìn)行了檢測,通過比較分析拉曼譜圖可以直接看出花生油與其他摻假油的不同,此方法能夠檢測到的摻假10%的花生油。王利軍等也利用便攜式納米增強(qiáng)激光拉曼光譜儀對純花生油中摻入的棕櫚油進(jìn)行快速定性鑒別和定量分析。在樣品光譜采集后,以代表飽和官能團(tuán)的峰值1440cm處作為標(biāo)準(zhǔn)歸一化處理,采用因子分析和最小二乘法定性、定量分析摻入不同比例棕櫚油的花生油樣品,得出拉曼光譜相對峰強(qiáng)度與摻入棕櫚油的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)線性相關(guān),相關(guān)系數(shù)0.9959,相關(guān)性好。

王紅等應(yīng)用便攜式激光拉曼光譜儀檢測和鑒別摻雜其他植物油的核桃油,選取每種純植物油主峰的相對拉曼光普強(qiáng)度為變量進(jìn)行主成分分析,據(jù)此可對摻雜其它油品的核桃油作出定性鑒別﹔在1265cm處拉曼光譜相對強(qiáng)度與摻雜油品的含量之間的線性關(guān)系建立回歸方程進(jìn)行定量分析﹐結(jié)果顯示能夠鑒別質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%以上摻假樣品。Huang等通過用便攜式拉曼光譜儀對橄欖油﹑花生油、玉米油和地溝油四種油的73個(gè)樣品進(jìn)行檢測,采用偏最小二乘—判別分析(PLS-DA)法建立模型和基于特征波段比值判別模型,根據(jù)特征波段的特點(diǎn)和不同拉曼光譜特征峰的強(qiáng)度就可將食用植物油與廢棄食用油準(zhǔn)確區(qū)分出來。

2.2農(nóng)藥殘留

農(nóng)藥殘留對人類和動物的健康構(gòu)成威脅,這也是世界各地食品安全的主要問題之一。傳統(tǒng)的藥物

殘留檢測方法既復(fù)雜又耗時(shí)且昂貴,所以快速﹑便攜、在線、實(shí)時(shí)的檢測是農(nóng)藥殘留檢測的發(fā)展方向。劉燕德等用便攜式喪面增強(qiáng)拉曼光譜儀檢測常用于農(nóng)業(yè)上的一種有機(jī)磷農(nóng)藥殺蟲劑殘留物—亞胺硫磷,為了減少甲醇特征峰對亞胺硫磷拉曼譜峰產(chǎn)生的干擾,采用不同的預(yù)處理方法原始拉曼光譜圖,結(jié)果顯示經(jīng)過卷積平滑與基線校正相結(jié)合的預(yù)處理方法后,結(jié)合偏最小二乘法建立定量(PIS)模型得到的預(yù)測結(jié)果最好﹐模型最佳主因子數(shù)為9,預(yù)測集相關(guān)系數(shù)為0.97,預(yù)測均方根誤差為11.881%.

劉燕德等又用便攜式拉曼光譜儀對另一種常用殺蟲劑一氧樂果進(jìn)行了檢測,采用不同的預(yù)處理拉曼譜圖的方法選出最優(yōu)方法,用主成分回歸(PCR)、偏最小二乘法(PLS)和多元線性回歸(MLR)方法建立拉曼光譜與氧樂果含量之間的預(yù)測模型,由結(jié)果可知氧樂果溶液拉曼光譜數(shù)據(jù)經(jīng)基線校正處理后﹐結(jié)合PLS建立的模型預(yù)測效果最佳,這也為農(nóng)藥的檢測提供了一種快速簡便的方法。Luo等”用便攜式表面增強(qiáng)拉曼光譜儀同時(shí)檢測兩種廣泛用于蘋果殺蟲的殺蟲劑一亞胺硫磷、噻苯咪唑。亞胺硫磷的最低檢測濃度為0.5ug/g,噻苯咪唑的最低檢測濃度為0.1uglg。Xie等用便攜式表面增強(qiáng)拉曼光譜儀檢測蔬菜中的甲胺磷殘留物,通過對激光信號進(jìn)行改進(jìn),發(fā)現(xiàn)在堿性條件pH為13.46下具有最佳的散射效率,檢測限為0.o1uglmL,該方法檢測甲胺磷快速、可靠,也可作為其它食品污染物檢測的方法。

2.3非法添加物

我國命令禁止在食品中非法添加一些非食用物質(zhì)或?yàn)E用食品添加劑,但是這類的食品安全事件時(shí)有發(fā)生,比如2008年的嬰幼兒“三聚氰胺奶粉”事件;2011年央視“3·15晚會”曝光的河南雙匯火腿“瘦肉精”事件;2015年浙江省金華市食品藥品監(jiān)管部門查出浙江金華市串串香食品有限公司在“哩脊肉串”、‘蒙古肉串”等產(chǎn)品中加入日落黃和誘惑紅。當(dāng)這一系列的食品安全事件被曝光出來,不禁讓人們開始擔(dān)心所吃食物的安全性。不管是從檢測手段還是法律的角度,都必需嚴(yán)厲的打擊這種違法行為。

目前,我國制定的檢測三聚氰胺的標(biāo)準(zhǔn)方法主要有三種,分別為高效液相色譜法、氣相和液相-質(zhì)譜聯(lián)用法、質(zhì)譜法,但是這些方法不僅檢測費(fèi)用高、耗時(shí)長,且只能在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行,不能帶到現(xiàn)場檢測,所以人們開始用便攜式的拉曼光譜儀代替進(jìn)行現(xiàn)場快速的檢測[28-2。Mecker等團(tuán)研制出便攜式的表面增強(qiáng)拉曼光譜儀可對摻有三聚氰胺的產(chǎn)品進(jìn)行檢測,采用檸檬酸鹽包裹納米金粒子(AuNPs),為了增強(qiáng)三聚氰胺的拉曼光譜信號強(qiáng)度,在制作納米金粒子團(tuán)時(shí)加入異丙醇增強(qiáng)拉曼信號,消除三聚氰胺基底樣中其他物質(zhì)對光譜的干擾。三聚氰胺不僅在奶制品中含有,在雞蛋中也會存在,Cheng等叫以納米金為基底便攜式拉曼光譜儀檢測雞蛋中的三聚氰胺,蛋清和蛋黃的檢出限分別為1.1和2.1mg/kg,該法可以適用于監(jiān)視市場雞蛋的質(zhì)量和品質(zhì)的控制。

王巧華等四用基于表面增強(qiáng)便攜式拉曼光譜儀檢測雞蛋中的三聚氰胺,建立了偏最小二乘定量校正模型和譜峰分解定量校正模型,模型對驗(yàn)證集測定值與預(yù)測值的決定系數(shù)分別為0.856、0.947,預(yù)測均方根誤差分別為1.547和0.893,該方法對解決目前我國蛋品市場中偽劣產(chǎn)品帶來的安全隱患具有重要意義和廣闊的應(yīng)用前景。

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