2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 樣品的準(zhǔn)備

筆者在貴金屬合金的分析檢測中， 遇到銀合金中含高含量銅、 鉛， 文獻(xiàn)無該相關(guān)報(bào)道， 該類合金屬于不法商家冒充銀合金進(jìn)行買賣交易， 為了研究該類合金的成分， 對其進(jìn)行分析， 因此開發(fā)該檢測技術(shù)， 選擇實(shí)際樣品進(jìn)行測試， 由于銀合金成分比較復(fù)雜， 筆者僅對樣品中銀、 鉛、 銅和鋅進(jìn)行分析， 樣品大致組成如表 1。

2.2 溶解酸的選擇

合金溶解方式有硝酸和王水兩種方式， 鉛的溶解需要加入硫酸， 生成硫酸鉛沉淀； 其中銀銅鉛合金采用 （1+1） 硝酸溶解效果最佳， 若采用濃硝酸或者王水與硫酸組合， 可能使合金中銀鈍化，在合金表面形成一層保護(hù)膜， 影響合金的溶解；若采用硝酸、 鹽酸、 和硫酸溶解合金組合的方式，首先用稀硝酸溶解合金后， 加入鹽酸繼續(xù)溶解，會(huì)生成氯化銀沉淀， 此種方式雖將銀基體分離， 但氯化銀沉淀會(huì)包裹硫酸鉛沉淀， 并且鹽酸也可能與鉛生成氯化鉛沉淀， 使得鉛結(jié)果偏低， 本文采用稀硝酸溶解合金， 硫酸沉淀鉛， 保證了鉛量測定的準(zhǔn)確性， 也保證了銅量的分析準(zhǔn)確。

2.3 干擾條件實(shí)驗(yàn)

2.3.1 銀合金中鉛、 和銀之間干擾

合金中銀可能干擾鉛、 銅的測定， 因此考察銀的干擾至關(guān)重要， 根據(jù) 銀合金樣品中的組成成分可知， 鉛的含量大致為 5%～30%， 銅的含量大致為 2%～15%， 進(jìn)行排列組合的方式考察銀、鉛、 銅三者之間的干擾干擾實(shí)驗(yàn)， 結(jié)果見表 2。 結(jié)果表明， 干擾條件實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)無顯著性差異， 說明銀、 銅和鉛之間測定無干擾。

實(shí)驗(yàn) 1： 按照理論 0.300 0g 稱取樣品進(jìn)行計(jì) 算， 稱取五份 15 mg 純鉛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中鉛含量為 5%）， 分別加入 0 mg、 6 mg、 24 mg、 36 mg和 45 mg 純銅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中銅含量為 0%、2%、 8%、 12%和 15%）， 再分別加入 285 mg、 279mg、 261 mg、 249 mg 和 240 mg 純銀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中銀含量為 95%、 93%、 87%、 83%和 80%），考察了銀和銅對銀合金中鉛的測定影響。

實(shí)驗(yàn) 2： 按照理論 0.300 0g 稱取樣品進(jìn)行計(jì)算， 稱取五份 6 mg 純銅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中銅含量為 2%）， 分別加入 0 mg、 15 mg、 24 mg、 60 mg和 90 mg 純鉛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中鉛含量為 0%、
5%、 8%、 20%和 30%）， 再分別加入 294 mg、 279mg、 270 mg、 234 mg 和 204 mg 純銀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中銀含量為 98%、 93%、 90%、 78%和 68%），考察了銀和鉛對銀合金中銅的測定影響。

2.3.2 合金中高含量鉛和銅之間干擾

考慮到實(shí)際銀合金中可能含有高含量鉛和銅，因此設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)考察高含量鉛和銅的干擾， 根據(jù)表 1中銀合金樣品組成， 按照鉛、 銅最大量進(jìn)行干擾實(shí)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn) 3： 按照理論 0.300 0g 稱取樣品進(jìn)行計(jì)算， 稱取四份 165 mg 純銀標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中銀含量為 55%）， 分別加入 90 mg 純鉛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （合金中鉛含量為 30%）， 分別加入 45 mg 純銅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（合金中銅含量為 15%）， 結(jié)果見表 3， 結(jié)果表明銀合金中高含量鉛與銅相互之間不干擾。

2.4 精密度實(shí)驗(yàn)

采用 EDTA 滴定法測定鉛量， 硫代硫酸鈉滴定法測定銅量， 對銀合金中鉛、 銅進(jìn)行連續(xù)滴定，精 密 度 結(jié) 果 見 表 4， 鉛 含 量 的 相 對 標(biāo) 準(zhǔn) 偏 差（RSD， n=11） 為 0.35%～1.37%， 銅含量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 （RSD， n=11） 為 0.53%～1.63%。

2.5 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱取 0.300 0 g 銀合金樣品，樣品加入鉛標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和銅標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照試驗(yàn)方法 1.3 進(jìn)行測定， 加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果見表 5， 加標(biāo)回收率結(jié)果表明， 鉛量加標(biāo)回收率在97.28%～102.23%之間， 銅量加標(biāo)回收率在 98.04%～104.80%之間， 說明該方法測定銀合金中鉛量和銅量準(zhǔn)確可靠。合金中銅量， 該方法精密度好， 準(zhǔn)確度高， 該法操作簡單， 降低測試成本， 可實(shí)現(xiàn)非常規(guī)銀合金中鉛量、 銅量的連續(xù)測定， 在測試分析領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。

聲明：參考《銀合金中鉛量與銅量》，如涉版權(quán)請聯(lián)系刪除

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