高錳酸鹽指數(shù)是反映水體中有機及無機可氧 化物質(zhì)污染的常用指標(biāo)。定義為在一定條件下，用 
高錳酸鉀氧化水樣中的某些有機物及無機還原物 性物質(zhì)，由消耗的高錳酸鉀量計算相當(dāng)?shù)难趿?。?nbsp;錳酸鹽指數(shù)不能作為理論需氧量或總有機物含量 的指標(biāo)，因為在規(guī)定的條件下，許多有機物只能部 分地被氧化，易揮發(fā)的有機物也不包含在測定值之 內(nèi)。酸性法測定高錳酸鹽指數(shù)時的誤差主要來源于 高錳酸鉀的不穩(wěn)定性，濃度標(biāo)定不準(zhǔn)確引起的誤差 和測定條件中的試劑，溫度的控制不當(dāng)及滴定時操 作不規(guī)范所引起的誤差。因此，要獲得相對標(biāo)準(zhǔn)的 數(shù)值，必須按監(jiān)測任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書規(guī)范操作高錳酸 鹽指數(shù)的測定。

1 方法原理

樣品中加入已知量的硫酸和，在沸水 浴中加熱 30min，高錳酸鉀將樣品中的某些有機物 和無機還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過量的草酸 鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 回滴過量的草酸鈉。通過計算得到樣品中高錳酸鹽 指數(shù)$2&。(注:①高錳酸鹽指數(shù)是個相對的條件性指標(biāo)，其測 定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和 時間有關(guān)$9&。因此，測定時必須嚴(yán)格遵守操作規(guī)定， 使結(jié)果具可比性$2&。②當(dāng)水樣的高錳酸鹽指數(shù)超過 4.5mg/L時，則酌情分取少量試樣，并用水稀釋后再 行 測 定 。③ 酸 性 法 適 用 于 氯 離 子 含 量 不 超 過 300mg/L的水樣。氯離子濃度高于300mg/L，采用在堿 性介質(zhì)中氧化的測定方法。(方法檢出限為0.5mg/L。

2 試劑的選擇與配制

化學(xué)試劑)包括溶液(在水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)測定分析過程中對項目影響較大的試劑主要有高錳酸鉀、草酸鈉和純水。

1(配制較穩(wěn)定的高錳酸鉀溶液。高錳酸鉀貯備液 ：稱 取 3.2g 高錳酸鉀，高錳酸鉀溶解浴水并稀釋 至 1000mL，于 9 0 - 9 5 !水浴中加熱此溶液2h，冷卻。 存 放 2 d后 ，傾出上清液或用玻璃砂芯漏斗過濾，貯 存于棕色瓶中。試劑的質(zhì)量直接影響到高錳酸鉀貯 備液配制及測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。選用純度高的高錳 酸鉀（最好用優(yōu)級純（配制高錳酸鉀溶液，試劑取后 立即密封瓶蓋，干燥避光，在陰暗處保存。高錳酸鉀 標(biāo) 準(zhǔn) 使 用 液 ，吸 取 100mL高 錳 酸 鉀 貯 備 液 于 
1000mL容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，混勻。此溶液 在暗處可保存幾個月，使用當(dāng)天標(biāo)定其濃度。

2) 配制草酸鈉貯備液過程中，稱 取 0.6705g 經(jīng) 120! 烘 干 2h并在干燥皿中放冷的草酸鈉(N：2C2〇4) 溶解水中，配制成 0.10000mol/L。草酸鈉試劑的質(zhì)量 影響到草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制與測定結(jié)果的準(zhǔn)確 性 ，試劑選用優(yōu)級純，因草酸鈉易潮解失效，試劑用 完后立即密封瓶塞與陰暗干燥處存放。草酸鈉標(biāo)準(zhǔn) 溶液：濃度為 0.0100mol/L。吸 取 10.00mL草酸鈉標(biāo) 準(zhǔn)貯備液于100mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混 勻?；蛸徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3) 不含還原性物質(zhì)的水：將 1L 實驗用水置于 全玻璃蒸餾器中，加 人 10mL1 + 3硫酸和少量高錳酸 鉀溶液，蒸餾。棄 去 100mL初餾液，余下餾出液貯于 具玻璃塞的細(xì)口瓶中。純水的質(zhì)量直接影響到測定溶液的配制與空 白試驗。實驗用水為保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，測定 中需使用新制備的蒸餾水、R 0 反滲透膜法制備的 三級水或同等純度以上不含有機物或還原性物質(zhì) 的水 '若制備的超純水空白試驗濃度 >0.5mg/L 需 進(jìn)行蒸餾或空白校正。

3 水樣的采集與保存

1， 高錳酸鹽指數(shù)的水樣采集用無色的玻璃瓶 采樣，采同點位的樣品，最 好 采 10% ~ 20%的現(xiàn)場平 行樣，立即向每升水樣中加入5mL1 + 3硫酸溶液并 混勻，調(diào)節(jié)水樣PH<2,將采集的水樣冷藏保存，水樣 于采后 48h 內(nèi)進(jìn)行分析測定。

2，為了保證所加保存劑質(zhì)量和運輸過程對水樣 的影響，要求采樣人員在現(xiàn)場以純水代替水樣作全 程序空白試驗，全程序空白試驗樣品測定值應(yīng)低于 國標(biāo)規(guī)定的檢出限(0.5mg/L)，否則要查找原因。

4 加熱處理的操作

1) 加熱溫度的設(shè)定。加熱溫度對測定結(jié)果有較 大 影 響 。測定高錳酸鹽指數(shù)的沸水水浴溫度為 
9 8 ! ，如果化驗室屬于高原地區(qū)海拔高，氣壓低，沸 水浴溫度難以達(dá)到9 8 ! ，溫度上不去的情況下，測 定結(jié)果偏低。水浴的溫度會因大氣壓的高低而影響 水浴溫度的變化，當(dāng)氣壓高時數(shù)值偏高，氣壓低時 數(shù)值偏低。加熱時水浴液面一定要高于錐形瓶內(nèi)樣 品液面，否則樣品受熱不均勻，測定結(jié)果重復(fù)性差， 準(zhǔn)確度也差。

2) 沸水浴的水面要高于錐形瓶內(nèi)的液面，樣品 量以加熱氧化后殘留的高錳酸鉀加人量的1/3~1/2 為宜。樣品加熱時如果溶液紅色褪去，說明高錳酸 鉀量不夠，須重新取樣，稀釋后加熱測定' 取樣的 多少對高錳酸鹽指數(shù)測定有一定的影響。取樣量過 小時氧化劑量相對比較大，結(jié)果會偏高；取樣量過 大時，消耗了一定量的氧化劑使其氧化能力減弱， 結(jié)果值就會偏低%4]。因此，做高錳酸鹽指數(shù)質(zhì)控或水 樣時，取樣多少是影響測定結(jié)果和減少誤差的一個 重要因素。

3) 加熱時間調(diào)控。時間對加熱過程至關(guān)重要， 由于在酸性介質(zhì)中反應(yīng)30min，整個氧化反應(yīng)不能 進(jìn)行完全，加熱時間短氧化率過低，測定結(jié)果偏低； 加熱時間過長，氧化率過高測定結(jié)果偏高。水樣在水浴中的加熱時間控制 30min±2min內(nèi)，最好間隔2-5min加放一個樣品，避免水樣個數(shù)過多，溫度不 均勻滴定的數(shù)值也不準(zhǔn)確，間隔好每個樣品的時間 確保滴定數(shù)值的準(zhǔn)確，留有足夠的滴定時間，也能做 到忙而不亂。

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