農(nóng)藥是一類特殊的化學品，使用農(nóng)藥是我國病蟲害防治的主要手段，對防控農(nóng)作物病蟲害、保障農(nóng)業(yè)生產(chǎn)安全和國家糧食安全發(fā)揮了重要作用。農(nóng)藥具有生物累積性、環(huán)境難降解性以及對人體的“三致效應”（致癌、致畸、致突變）等，因此不合理的使用會對人體和環(huán)境造成極大危害。長期以來，由于農(nóng)藥的不當管理及使用，多種環(huán)境介質(zhì)中均有農(nóng)藥被檢出，其中水環(huán)境的農(nóng)藥污染尤為嚴重。水環(huán)境是與人類接觸密切的環(huán)境介質(zhì)，具有較強的污染物遷移能力，農(nóng)藥可以通過污水排放、農(nóng)業(yè)灌溉徑流、干濕沉降、大氣／水交換等方式最終富集進入水環(huán)境。水體環(huán)境中的農(nóng)藥污染問題是近幾年研究的熱點，目前已有文獻報道發(fā)現(xiàn)不同地域的各類環(huán)境水體中有不同類型的農(nóng)藥被檢出。因此，在分析各類環(huán)境水體中不同類型農(nóng)藥殘留時，不僅要求分析方法具有較高的靈敏度，還要求前處理方法有良好的富集、凈化和通用性。

目前，已有較多研究報道了水體中農(nóng)藥多殘留分析方法，例如王為中等報道了磁固相萃取與高效液相色譜法聯(lián)用測定水體中防治白蟻的農(nóng)藥殘留，楊梅報道了液液萃取-氣相色譜法測定水體中４５種有機氯和菊酯類農(nóng)藥殘留。綜合來看，較常用的分析方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等。在進行水體中農(nóng)藥殘留檢測時固相萃?。ǎ樱校牛┫啾扔谝阂狠腿【哂懈咝?、簡便、快速、安全、重復性好、可進行富集濃縮和便于前處理自動化等優(yōu)點，被廣泛應用于水體中農(nóng)藥殘留檢測，是水體中農(nóng)藥多殘留檢測最重要的前處理方法之一。當前，Ｃｌｅａｎｒｔ-ＳＣ１８、Ｃｌｅａｎｒｔ-Ｓｉｌｉｃａ和Ｃｌｅａｎｒｔ-ＰＥＰ３種不同填料類型的固相萃取柱廣泛應用于水體中農(nóng)藥殘留分析的前處理。水樣通過自動大體積濃縮（ＡＵＴＯＰｒｅｐ）前處理技術(shù)來實現(xiàn)超大體積進樣，能滿足ｎｇ／Ｌ級樣品的定量檢測，這極大地提高了分析方法的靈敏度。采用大體積萃取裝置與固相萃取柱串聯(lián)，可極大提高環(huán)境水體的富集倍數(shù)，降低定量限。目前，不同極性農(nóng)藥的同時檢測已出現(xiàn)提取效率不一致、回收率不穩(wěn)定的現(xiàn)象，如能建立一種通用性強，能同時對不同極性范圍農(nóng)藥進行前處理的方法，可極大地提高分析效率和節(jié)約成本。例如，張凌怡等報道了Ｃ18修飾的磁性納米材料用于不同性質(zhì)農(nóng)藥的固相萃取理論研究。該方法具有通用性強、靈敏度高、穩(wěn)定性好和簡便省時的優(yōu)點化工園區(qū)中所包含的企業(yè)有染料行業(yè)、醫(yī)藥行業(yè)、農(nóng)藥行業(yè)等多個化工類相關(guān)行業(yè)，涉及的廢水具有高酸性、顏色濃、氨氮含量高和含鹽量高等特點，在進行農(nóng)藥多殘留檢測時難度較大。

一、實驗部分

本文選取了低、中和高不同極性范圍的１８種農(nóng)藥作為研究對象，采用大體積固相萃取裝置進行樣品凈化和富集濃縮，考察了Ｃｌｅａｎｒｔ-ＰＥＰ、Ｃｌｅａｎｒｔ-ＳＣ18和Ｃｌｅａｎｒｔ-Ｓｉｌｉｃａ３種不同吸附填料固相萃取柱對地表水體（河流和水庫）以及化工污水凈化和富集濃縮的效果，繪制了１８種農(nóng)藥在３種不同吸附類型固相萃取柱上的吸附洗脫曲線，明確了不同極性范圍目標化合物在固相萃取柱上的吸附和洗脫特性。基于大體積固相萃取儀，研究并建立了同時檢測環(huán)境水體中不同極性１８種農(nóng)藥殘留的分析方法，并將方法應用于泰安市周邊地區(qū)河流和水庫以及化工廠區(qū)污水農(nóng)藥殘留檢測。該方法具有靈敏度高、重復性好、操作簡單和通用性強等優(yōu)點，適用于水體中農(nóng)藥殘留檢測，可為環(huán)境水體中痕量農(nóng)藥殘留檢測提供有力的技術(shù)支持，對水環(huán)境保護意義重大。

１、儀器、試劑與材料

ACQUITYUPLC-H-ClassXevo-TQSMicor超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀（配有電噴霧電離（ESI）源）、ACQUITYUPLCTMBEHC18色譜柱（100ｍｍ×2.1ｍｍ，1.7μｍ）（美國Waters公司）；固相萃取儀（YGC-8，鄭州寶晶電子科技有限公司）；Cieanrt-PEP固相萃取柱（500mg/6mL，天津博納艾杰爾科技公司）；萬分之一天平（北京賽多利亞科學儀器有限公司）；瓶口分液器（德國Dispensette公司）；移液器（德國Eppendort公司）；漩渦振蕩器（德國Irmsci公司）。

噻蟲嗪、吡蟲啉、噻蟲胺、啶蟲脒、樂果、甲霜靈、嘧霉胺、噻呋酰胺、丙環(huán)唑、吡唑醚菌酯、吡丙醚、毒死蜱、乙螨唑、丁醚脲、螺螨酯、丁硫克百威、醚菊酯和聯(lián)苯菊酯標準品（含量均在９８％以上）購自中國標準物質(zhì)中心；甲醇和乙腈（色譜純，德國Merck公司）；乙酸胺和甲酸（分析純，上海阿拉丁試劑有限公司）；高溫蒸餾水（廣州屈臣氏食品飲料有限公司）。

２、標準溶液配制準確稱取一定量18種農(nóng)藥標準品，用乙腈溶解，配制成500mG/Ｌ的混合標準溶液，再依次用乙腈和空白基質(zhì)乙腈洗脫液稀釋成0.5、1.0、2.5、5.0、25和50μｇ／Ｌ的系列混合標準溶液，所有標準溶液于－18℃下保存，備用。

３、樣品采集在泰安南部高新工業(yè)園區(qū)及周邊河流和水庫設(shè)置13個水樣采集點，HWHG-01、HWHG-02、MN-01和MN-02為化工廠區(qū)排放污水，PH、WH、QLH、MTH、WH和SLH為泰安市周邊河流，SLSK和HQSK為周邊水庫。在每個采集位點用棕色瓶采集水面下20cｍ處２Ｌ水樣，迅速運回實驗室，水樣過0.45μｍ濾膜，待前處理和檢測。

４、樣品前處理先用４mL正己烷淋洗Cleanrt-PEP固相萃取柱，消除填料上的雜質(zhì)。然后分別用６mL甲醇和５mL純水活化。采用大體積固相萃取裝置將300mL水樣以2mL／min的速率通過Cleanrt-PEP固相萃取柱，然后用４mL純水進行清洗，再用6mL的乙腈進行洗脫，收集洗脫液，過0.22μｍ有機濾膜，待檢測。

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