2.4 穩(wěn)定性考察

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性是指在規(guī)定的時(shí)間間隔和環(huán)境條件下，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值保持在規(guī)定范圍內(nèi)的性質(zhì)。筆者所研制的標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性試驗(yàn)起止時(shí)間為 2018.06～2019.06，穩(wěn)定性檢驗(yàn)利用新配制的濃度接近的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定樣品中各成分的含量，分析條件與均勻性檢驗(yàn)一致。表 5 為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中乙炔含量的穩(wěn)定性試驗(yàn)數(shù)據(jù)。

由表 5 數(shù)據(jù)計(jì)算得 | b1 | ＜ s(b1) · t0.95,5，表明乙炔濃度沒有顯著變化，配制的混合氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在12 個(gè)月內(nèi)其特征量值是穩(wěn)定的。

2.5　定值不確定度

采用純氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制氬氣中氫、氧、氮、一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔混合氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，采用稱量法配制值作為標(biāo)準(zhǔn)值。對(duì)定值不確定度有貢獻(xiàn)的主要因素有：配制過程引入的不確定度（包括原料純度引入的不確定度、稱量產(chǎn)生的不確定度和稀釋氣中雜質(zhì)組分含量引入的不確定度），以及樣品均勻性、穩(wěn)定性引入的不確定度。

2.5.1　配制過程引入的不確定度 u1

配制引入的不確定度包括稱量引入的不確定度、氣體相對(duì)分子質(zhì)量引入的不確定度、非組分雜質(zhì)引入的不確定度及組分雜質(zhì)引入的不確定度。

2.5.2　均勻性引入的不確定度 u2

利用均勻性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)，根據(jù) JJF 1343–2012 《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均勻性引起的不確定度。不確定度計(jì)算按 u2=sbb=

進(jìn)行計(jì)算，其中啊 s12 為組間方差，s22 為組內(nèi)方差，以 50μmol／mol 氫氣為例，其均勻性引入的不確定度為 0.36。

2.5.3　穩(wěn)定性引入的不確定度 u3

利用穩(wěn)定性檢驗(yàn)數(shù)據(jù)，根據(jù) JJF 1343–2012 《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》計(jì)算長(zhǎng)期穩(wěn)定性引入的不確定度。為簡(jiǎn)化過程，在計(jì)算混合氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性引入的不確定度時(shí)，選取各組分中濃度最大的量值不確定度作為穩(wěn)定性對(duì)總不確定的貢獻(xiàn)，其不確定度按 u3=s( β1) · X 進(jìn)行計(jì)算，以 50 μmol／mol 氫氣為例，其穩(wěn)定性引入的不確定度為0.60。

2.6 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的擴(kuò)展不確定度

取均勻性引入的最大相對(duì)不確定度和穩(wěn)定性引入的最大相對(duì)不確定度，與標(biāo)準(zhǔn)配制過程引入的最大相對(duì)不確定度一起合成，得合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值不確定度服從正態(tài)分布，置信度為 95% 時(shí)包含因子 k=2，則相對(duì)擴(kuò)展不確定度U=kuc?；旌蠚怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中，9 種氣體組分的標(biāo)準(zhǔn)值、相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度、擴(kuò)展不確定度列于表 6

3 結(jié)語

采用稱重法制備氬氣中氫、氧、氮、一氧化碳、二氧化碳、甲烷、乙烷、乙烯、乙炔混合氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。試驗(yàn)結(jié)果表明，所研制的標(biāo)準(zhǔn)氣體均勻性、穩(wěn)定性良好。該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可為變壓器油溶解氣的含量檢測(cè)、分析方法確認(rèn)及量值溯源提供參考依據(jù)。

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