②N-甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺。特點(diǎn)：具有與N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)相同的衍生強(qiáng)度，三甲基氯硅烷添加劑有助于酰胺、仲胺和受阻羥基的衍生化。

相關(guān)衍生試劑：a.N-甲基(三甲基硅烷)三氟乙酰胺，N-Methyl-N-trimethylsilyltrifluoroacet-amide(MSTFA)；b．N-甲基N-三甲基硅基三氟乙酰胺99％／三甲基氯硅烷1％，N-Methyl-N-基、羧基等官能團(tuán)進(jìn)行衍生化后可改善樣品的氣相色譜性質(zhì)。②改善樣品的熱穩(wěn)定性，減少熱降解，使用更高的溫度適用于快速分析。③改變樣品的相對(duì)分子質(zhì)量，相對(duì)分子質(zhì)量增大，有利于樣品與基質(zhì)的分離，提高靈敏度。④改善樣品的質(zhì)譜行為，更易于樣品鑒定和定量。⑤引入鹵素或吸電子基團(tuán)，使樣品可用CI源檢測，提高靈敏度。⑥提高色譜分辨率，減少分子間氫鍵作用，分離結(jié)構(gòu)相似化合物，如分離手性化合物。

常用的衍生化方法：硅烷化(Silylation)、?；?Acylation)、烷基化(Alkylation)、酯化(Esterification)等。

2、硅烷化衍生化

硅烷化衍生化是氣相色譜樣品處理中應(yīng)用最多的衍生方法，許多被認(rèn)為是不揮發(fā)性的或是在200～300ºC熱不穩(wěn)定的羥基或胺基化合物經(jīng)過硅烷化后可成功地進(jìn)行色譜分析。它是利用質(zhì)子性化合物(如醇、酚、酸、胺、硫醇等)與硅烷化試劑反應(yīng)，形成揮發(fā)性的硅烷化衍生物。活性氫被硅烷基取代后降低了化合物的極性，減少了氫鍵束縛，所形成的硅烷化衍生物更容易揮發(fā)。同時(shí)，由于含活性氫的反應(yīng)位點(diǎn)數(shù)目減少，化合物的穩(wěn)定性也得以加強(qiáng)。硅烷化化合物極性減弱，被測能力增強(qiáng)，熱穩(wěn)定性提高。

硅烷化衍生還可以用于對(duì)玻璃器具(如氣相色譜的內(nèi)襯管)和色譜的擔(dān)體進(jìn)行去活化。

硅烷化試劑中的烷基硅烷基和反應(yīng)物中的羥基或胺基上的氫發(fā)生交換，形成烷基硅烷基產(chǎn)物。甲硅烷基衍生物是最常用的化學(xué)衍生試劑。甲硅烷基衍生物需要活性氫，比如酸、醇類、硫醇、胺、氨基化合物、酮和醛中的氫，該氫會(huì)被三甲基硅烷基取代。硅烷化試劑作用同時(shí)受到溶劑系統(tǒng)和添加的催化劑的影響。催化劑的使用(如三甲基氯硅烷，吡啶)可加快硅烷化試劑的反應(yīng)。確定好硅烷化反應(yīng)的時(shí)間和溫度至關(guān)重要。硅烷化試劑對(duì)活潑氫敏感，所以需避免和空氣中的水分接觸，以防止其吸潮失效。

(1)硅烷化常用試劑如下。

①N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)。特點(diǎn)：N，O-雙(三甲基硅烷基)乙酰胺(BSTFA)是最常用的硅烷化衍生劑，衍生化是引入三甲基硅烷基。許多仲胺和受到空間阻礙的羥基不會(huì)與BSTFA單獨(dú)發(fā)生反應(yīng)，需要加入一定量的三甲基氯硅烷，提高衍生能力。

相關(guān)衍生試劑：a．N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroacetamide(BSTFA)；b.N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺99％/三甲基氯硅烷1％，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroaeetamide 99％/Trimethylchlorosilanel％(BSTFA99％/TM(2S1％)；c.N，0-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺90％/三甲基氯硅烷10％，N，O-bis(Trimethylsilyl)trifluoroaeetamide90％/TrimethylchlorosilanelO％(BSTFA90％/TMCSl0%)。

②N-甲基-N-三甲基硅烷基三氟乙酰胺。特點(diǎn)：具有與N，O-雙(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)相同的衍生強(qiáng)度，三甲基氯硅烷添加劑有助于酰胺、仲胺和受阻羥基的衍生化。

相關(guān)衍生試劑：a.N-甲基-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺，N-Methyl-N-trimethylsilyltriftuoroacet-amide(MSTFA)．b．N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺99%/三甲基氯硅烷1％，N-Methyl-N-Trimethylsilyltrifluoroacetamide99%/Trimethylchlorosilane 1％(MSTFA99％/TMCSl％)。

③N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺。特點(diǎn)：可用于羥基、羧基、硫醇、伯胺和仲胺的衍生，衍生物具有更高的穩(wěn)定性，反應(yīng)副產(chǎn)物為中性且易揮發(fā)，對(duì)衍生受阻的醇類和胺類化合物，叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMCS)添加劑可增加該衍生化試劑的硅烷化能力。

相關(guān)衍生試劑：a．N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilyl)trifluoroacetamide(MTBSTFA)；b.N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺99％/叔丁基二甲基氯硅烷1Y00，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilvl)trifluoroacetamide99％/tert-butyldimethylchlorosilanel％(MTBSTFA 99％/TBDMCSl％)；c．N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺90%／叔丁基二甲基氯硅烷10％，N-Methyl-N-(tert-butyldimethylsilyl)trifluoroacetamide 90％/tert-butyldimethylchlorosilane 10％(MTBSTFA 90％／TBDMCSl0％)。

④三甲基氯硅烷。特點(diǎn)：作為催化劑來增加硅烷化試劑的衍生反應(yīng)能力，用來制造三甲基硅烷基，一般不單獨(dú)使用。

相關(guān)衍生試劑：a．三甲基氯硅烷，Trimethylchlorosilane(TMCS)；b.二甲基二氯硅烷(DMDCS)；C.六甲基二硅胺(HMDS)等。

(2)被衍生化合物的各極性官能團(tuán)接受硅烷基的能力依次為醇(伯＞仲＞叔＞酚＞羧酸＞胺(一級(jí)胺＞二級(jí)胺)＞酰胺。

(3)常用的硅烷化試劑的一般衍生化條件：在吹干的提取物殘?jiān)屑尤?00μL的衍生試劑，加蓋后在70⁰C衍生化30min，或微波衍生化2～3min，具體視不同化合物而定。

注意事項(xiàng)：應(yīng)將殘?jiān)蹈桑謱?duì)衍生化有很大影響，因?yàn)檠苌噭┯鏊⒓捶纸狻?/p>

3、?；苌?/p>

酰化作用作為硅烷化的代替方法，可通過羧酸或共衍生物的作用將含有活潑氫合物(如-OH、-SH、-NH)轉(zhuǎn)化為酯、硫酯或酰胺。

(1)常用的?；噭?/p>

①乙酸酐+吡啶。特點(diǎn)：乙?；亲詈啽憬?jīng)濟(jì)、經(jīng)典的衍生化方法，易于與醇、酚和胺類物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)生成穩(wěn)定的易汽化衍生物。

②其他?；噭?。a.N-甲基雙三氟乙酰胺，N-Methyl_bis-trillUOroacetamide(MBTFA)；b.三氟乙酸酐，Trifluoroacetic acid anhydride(TFAA)；C.五氟丙酸酐，Pentafluoropropionic acid anhydride(PFAA)；d.七氟丁酸酐，Heptafluorobutyric acidanhydride(HFAA)；e.N-三氟乙酰咪唑，N-Trifluoroacetylimidazole(TFAI)；f.七氟丁?；溥?，1-(heptafluorobutyryl)imidazole(HFBI)等。

4、烷基化衍生化(包括酯化)

烷基化作用是將烷基官能團(tuán)(脂肪族或脂肪、芳香族)添加到活性官能團(tuán)(H)上。以烷基基團(tuán)代替氫的重要性在于生成的衍生物與原來化合物相比極性大為下降。常用于修飾改良含有酸性氫的化合物，如羧酸和苯酚。生成的產(chǎn)物有醚、酯、硫醚、硫酯、正烷基胺和正烷基酰胺。弱酸性官能團(tuán)(如醇)的烷基化要求有強(qiáng)堿催化劑(氫氧化鈉、氫氧化鉀)。酸性稍強(qiáng)的-OH基團(tuán)如苯酚和羧酸，弱堿催化劑(氯化氫、三氟化硼)即可。

常用的烷基化試劑有重氮甲烷、碘甲烷，酯化試劑有三氟化硼-甲醇、鹽酸-甲醇、氫氧化鉀(鈉)-甲醇等。

衍生化試劑要求：①衍生劑必須過量且穩(wěn)定：不過量反應(yīng)不完全，檢測不充分；不穩(wěn)定，重現(xiàn)性差。②衍生產(chǎn)物和衍生副產(chǎn)物至少是要分離的，如果只能檢測到衍生產(chǎn)物最好。③衍生反應(yīng)要快速完全。

判斷衍生化反應(yīng)的指標(biāo)：①反應(yīng)是否迅速、定量進(jìn)行，反應(yīng)重復(fù)性好壞，反應(yīng)條件是否溫和，是否容易操作。②應(yīng)選擇性高，最好只與目標(biāo)化合物反應(yīng)。③衍生化產(chǎn)物只有一種，反應(yīng)的副產(chǎn)物和過量的衍生化試劑應(yīng)不干擾目標(biāo)化合物的分離和檢測。④衍生化試劑通用性好，價(jià)廉易得。

相關(guān)鏈接：三甲基氯硅烷，硫醇，三氟乙酸酐，碘甲烷