3.3 回收率

選用空白試劑加標(biāo)的方法來驗證回收率，分別添加低、中、高3個濃度，按照上述方法測定后計算加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表1。

4 不確定度評定

4.1 不確定度來源分析

4.1.1 數(shù)學(xué)模型的建立

評定某個項目的不確定度時，應(yīng)在計算公式的基礎(chǔ)上建立數(shù)學(xué)模型并逐步分析可能引入不確定度的因素。本實驗以外標(biāo)法峰面積定量，試樣中脂肪酸的含量按下式計算：

式中：

X_i—試樣中各脂肪酸的含量，單位為毫克每百克（mg/100g）；C_i—試樣測定液中各脂肪酸甲酯的含量（μg/mL）；

4.1.2 不確定度影響因素

從測量方法、數(shù)學(xué)模型及實際實驗操作可知，鮮馬奶中脂肪酸測量的不確定度來源主要包括：稱取樣品誤差m、移取試劑體積誤差V、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度誤差P、方法重復(fù)性誤差rep、方法回收率誤差R等。魚骨圖分析如下：

結(jié)合數(shù)學(xué)模型和《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》，氣相色譜法測定鮮馬奶中棕櫚酸含量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算公式為：

4.2 各不確定度分量的分析及計算

4.2.1 稱取樣品引入的不確定度

樣品采用萬分之一天平進行稱量，稱樣量為10.0216g（精確至0.0001g），根據(jù)該天平鑒定證書可知其最大允差為±0.0001g，按照均勻分布，采用B類方法評定，則樣品稱量過程中天平引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對不確定度為：

4.2.2 移取試劑體積引入的不確定度

在樣品的前處理過程中，涉及以下幾個移取試劑的步驟可能引入不確定度，需分別進行計算：①采用10～100.0μL量程的移液器加入0.05mL的鹽酸水溶液；②采用0～10.00mL量程的移液管加入10mL的正己烷；③采用0～10.00mL量程的移液管吸取上清液2.0mL；④采用100～1000μL量程的移液器加入0.8mL的氫氧化鉀―甲醇溶液。以下分別計算四個步驟的標(biāo)準(zhǔn)不確定度和相對不確定度。

①根據(jù)10～100.0μL量程的移液器檢定報告，移取50.0μL液體的誤差為±0.2%，則相對不確定度為：

②依據(jù)“JJG196-2006常用玻璃量具檢定規(guī)程”，0～10.00mL量程的A級分度移液管的最大允差為±0.05mL。實驗室溫度波動在20±5℃時，正己烷的膨脹系數(shù)（參照汽油）為0.95×10-3/℃。按照均勻分布，吸取10.0mL正己烷的吸量管的標(biāo)準(zhǔn)不確定度和溫度引起的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

則步驟②的相對不確定度為：

③由于采用的分度吸量管規(guī)格與②中相同，且吸取的2.0mL上清液主要為正己烷，故計算移液管的不確定度和由溫度引起的體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度參照②中的算法進行：
 

則步驟③的相對不確定度為：

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相關(guān)鏈接：脂肪酸，正己烷，氫氧化鉀，棕櫚酸