原創(chuàng)：倒計時，6月1日起將執(zhí)行水質(zhì)pH值測定新標(biāo)準(zhǔn)

發(fā)布時間：2021-05-27 15:09 編輯者：標(biāo)準(zhǔn)解讀專員陳文娟

水質(zhì)pH值的測定新標(biāo)準(zhǔn)2020年11月26日已發(fā)布，2021年6月1日起執(zhí)行。至標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原國家環(huán)境保護(hù)局1986年10月10日批準(zhǔn)發(fā)布的《水質(zhì) pH值的測定玻璃電極法》（GB6920-86）在相應(yīng)的環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施中停止執(zhí)行?，F(xiàn)就HJ1147-2020《水質(zhì) pH值的測定電極法》與GB6920-86《水質(zhì) pH值的測定玻璃電極法》的差異做下比對：

1、修改了方法適用范圍、方法原理以及樣品保存條件。

2、刪除定義部分；

3、完善了標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和實(shí)驗(yàn)用水的要求。

4、細(xì)化了標(biāo)準(zhǔn)、樣品測定和結(jié)果表示等內(nèi)容增加了樣品的采集、質(zhì)量保證、質(zhì)量控制以及注意事項(xiàng)等條款。

具體情況詳見對比表：

HJ1147-2020與GB6920-86對比表

差異點(diǎn)	HJ1147-2020	GB6920-86	總結(jié)
1適用范圍	本方法適用于飲用水、地下水、生活污水及工業(yè)廢水pH值的測定。	本方法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH值的測定。	原地面水改為地下水、生活污水
規(guī)范性引用文件	凡不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T27501、HJ91.1、HJ/T91、HJ/T164	無	增加引用文件，包括監(jiān)測技術(shù)規(guī)范和緩沖溶液的制備。
2定義	無	pH定義	刪除
3方法原理	pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化1個pH單位，同一溫度下電位差的改變是常數(shù)，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。	pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25℃溶液中每變化1個pH單位，電位差改變59.16mv，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。	更改電池的組成、溫度與電位差的關(guān)系。
4干擾和消除	4.1水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑均不干擾測定。 4.2鈉差。 4.3測定電解質(zhì)低的樣品時，應(yīng)采用適用于低離子強(qiáng)度的pH電極測定，測定電解質(zhì)高的樣品時，應(yīng)采用高離子強(qiáng)度的pH電極測定。 4.4測定含高濃度氟的酸性樣品時，應(yīng)采用耐氫氟酸pH電極測定。 4.5 溫度影響。	水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑及較高含鹽量均不干擾測定。	4.1刪除較高含鹽量不干擾測定； 4.2、4.5與原標(biāo)準(zhǔn)一致；新增4.3、4.4不同樣品對pH電極的選擇。
5試劑和材料	新制備的去除二氧化碳的蒸餾水	電導(dǎo)率小于2x10-6S/cm的蒸餾水，其pH以6.7-7.3之間為宜	更改實(shí)驗(yàn)用水的說明。
6儀器和設(shè)備	6.1 采樣瓶：聚乙烯瓶 6.2 酸度計：精度為0.01個pH單位，具有溫度補(bǔ)償功能 6.3 電極：分體式pH電極或復(fù)合pH電極 6.4 溫度計：0-100℃	酸度計或離子濃度計精確到0.1pH單位	新增采樣瓶、溫度計、燒杯的要求，提高酸度計和電極的要求。
7樣品	按照HJ91.1、HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定采集樣品，現(xiàn)場測定；或采集樣品于采樣瓶（聚乙烯瓶）中，樣品充滿容器立即密閉，2h完成測定。	最好現(xiàn)場測定，否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持0-4℃，并在采樣后6h之內(nèi)進(jìn)行測定。	更改樣品檢測時效性。
8分析步驟	8.2 儀器校準(zhǔn) 8.2.1使用pH廣泛試紙初測樣品的pH值，根據(jù)樣品的pH值大小選兩種合適的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。	無	新增樣品pH粗測，其余未變。
	8.2.2 溫度補(bǔ)償	無	新增溫度補(bǔ)償?shù)恼f明和附錄B。
	8.2.3 校準(zhǔn)方法：c)重復(fù)操作，待讀數(shù)穩(wěn)定后，儀器的示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值之差應(yīng)≤0.05個pH單位，重復(fù)操作，直至合格。	精密度：重復(fù)性±0.1-0.2個pH單位	新增重復(fù)性操作方法并提高要求。
	8.3 樣品測定：電極用蒸餾水沖洗擦干，再浸入樣品中。	用水樣沖洗電極，再浸入樣品中。	刪掉水樣沖洗電極。
9結(jié)果表示	測定結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后1位，并注明樣品測定時的溫度。當(dāng)測量結(jié)果超出0-14時，以“強(qiáng)酸/強(qiáng)堿超出測量范圍”報出。	測定時樣品的溫度；測定的結(jié)果（pH值應(yīng)取最接近0.1pH單位，如有特殊要求，可根據(jù)需要及儀器的精確度確定結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)）。	新增超出范圍的結(jié)果報出方式。
10精密度和準(zhǔn)確度	對精密度的極差范圍和準(zhǔn)確度的誤差范圍給出參考	精密度的重復(fù)性和再現(xiàn)性	新標(biāo)準(zhǔn)極差范圍0.1-0.2，不同pH的誤差值的參考。
11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制	11.1 每批樣品測定前對儀器進(jìn)行校準(zhǔn) 11.2 每連續(xù)測定20個樣品或每批次（≤20個樣品/批）應(yīng)分析1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定結(jié)果應(yīng)在不確定度范圍內(nèi)，否則應(yīng)重新校準(zhǔn)，重新測定該批次樣品。 11.3 每連續(xù)測定20個樣品或每批次（≤20個樣品/批）應(yīng)分析1個平行樣，當(dāng)pH值在6-9之間時允差±0.1個pH單位；當(dāng)pH值≤6或≥9時，允差±0.2個pH單位，測定結(jié)果取第一次測定值。	無	新增質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
12廢物收集	實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類收集，妥善保管，依法委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。	無	新增廢物收集要求
13注意事項(xiàng)	13.1-2 酸度計和電極按照說明書使用和維護(hù) 13.3 為減少空氣中強(qiáng)堿性氣體的融入或樣品中相應(yīng)物質(zhì)的揮發(fā)，測定前不應(yīng)提前打開樣品瓶。 13.4 測定pH值大于10的強(qiáng)堿性鹽工時，應(yīng)使用聚乙烯燒杯。 13.5 使用過的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液不允許再倒回原瓶中。 13.6 如有特殊要求時，可根據(jù)需要及儀器的精度確定結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)。 13.7如選用更高精度的儀器設(shè)備，需使用更高精度的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液配制的精確度應(yīng)滿足儀器的要求。	1.玻璃電極的使用和維護(hù)。 2.測定pH時，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或揮發(fā)，在測水樣之前，不應(yīng)提前打開水樣瓶。	新增
附錄	附錄A標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液緩沖液的配制和標(biāo)準(zhǔn)值參考GB/T27501-2011 緩沖液4℃冷藏下可保存2-3個月附錄B常見的溫度補(bǔ)償方式	pH標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備引用美國《水和廢水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法》15版室溫條件下保存1-2個月-4℃存放且用過的標(biāo)準(zhǔn)溶液不允許再倒回去，可以延長使用期限。	標(biāo)準(zhǔn)緩沖液標(biāo)準(zhǔn)值和有效期有變化，新增溫度補(bǔ)償方式
試驗(yàn)報告	無	試驗(yàn)報告應(yīng)包括的內(nèi)容	刪除試驗(yàn)報告應(yīng)包括的內(nèi)容

隨著現(xiàn)代分析技術(shù)的發(fā)展，標(biāo)準(zhǔn)的更新，檢驗(yàn)檢測行業(yè)和實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證認(rèn)可對有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的要求越來越多。溶液pH是化學(xué)測量的一個重要參數(shù)，用于表征溶液的酸堿度這一物理性質(zhì)，在石油、化工、食品、醫(yī)藥、環(huán)境等領(lǐng)域的pH計校準(zhǔn)及測量過程質(zhì)量控制等方面都有著廣泛的應(yīng)用。北京北方偉業(yè)計量技術(shù)研究院與河南省豫南檢測中心有限公司已于去年十月份成功申報了3種pH國家二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。還有不同值的水質(zhì)pH標(biāo)樣，歡迎撥打熱線電話4000-999-322咨詢訂購！

產(chǎn)品編號	產(chǎn)品名稱	標(biāo)準(zhǔn)值	規(guī)格
BWZ8024-2016	草酸三氫鉀pH溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)	pH = 1.68	500mL
BWZ8168-2016	酒石酸氫鉀pH緩沖溶液	pH = 3.55	500mL
GBW(E)136751	鄰苯二甲酸氫鉀pH溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)	pH = 4.00	500mL
GBW(E)136752	混合磷酸鹽pH溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)	pH = 6.86	500mL
GBW(E)136753	硼砂pH溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)	pH = 9.18	500mL
BWZ8116-2016	氫氧化鈣pH溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)	pH = 12.45	500mL
BWZ6804-2016A	水質(zhì)pH（標(biāo)樣）	pH = 9.20	20mL
BWZ6804-2016B	水質(zhì)pH（標(biāo)樣）	pH = 4.25	20mL
BWZ6804-2016C	水質(zhì)pH（標(biāo)樣）	pH = 7.20	20mL