標(biāo)準(zhǔn)色配制:量取pH8.5的緩沖溶液80mL，加酚酞指示劑2滴，混勻。

計(jì)算:

式中:c(NaOH )——氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol·L^-1;

m——苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g;

V₁——滴定時(shí)耗用NaOH溶液的體積，mL;

V₂——空白試驗(yàn)消耗用NaOH溶液的體積, mL;

10^-3——將mL換算成L的系數(shù);

204.2——KHC₈H₄O₄的摩爾質(zhì)量，g/mol。

4、操作步驟

稱5g試樣(精確至0.001g )，移入500mL錐形瓶中。加入25mL水、50 mL濃H₂SO₄(試劑幻2)和0.5解gCuSO₄·5H₂0(試劑1)，插上梨形玻璃漏斗，在通風(fēng)櫥內(nèi)緩緩加熱，使CO₂逸盡，然后逐步提高加熱溫度，直至冒白煙，再繼續(xù)加熱20min，取下，待冷卻后，小心加入300mL水，冷卻。把錐形瓶中的溶液，定量地移入500 mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

從容量瓶中移取50.0 mL溶液于蒸餾燒瓶(A)中，加入約300 mL水，幾滴混合指示劑(試劑4)和少許防爆沸石或多孔瓷片。用滴定管或移液管，移取H₂SO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑5)40.0mL于接受器(E)中，加水,使溶液量能淹沒接受器的雙連球瓶頸，加混合指示劑(試劑4)4滴～5摘。用硅脂涂抹儀器接口，按上圖裝好蒸餾儀器，并保證儀器所有連接部分密封。

通過滴液漏斗(C)住蒸餾燒瓶中加入足夠量的NaOH溶液(試劑3)，以中和溶液并過量25 mL,應(yīng)當(dāng)注意，滴液漏斗上至少存留幾毫升溶液。

加熱蒸餾，直至接受器中收集量達(dá)到250mL～300mL時(shí)停止加熱，拆下防濺球管(B),用水洗滌冷凝管，洗滌液收集在接受器中。

滴定:將接受器中的溶液混勻，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(試劑6)反滴定過量的酸，直至指示劑液呈灰綠色，滴定時(shí)要仔細(xì)攪拌，以保證溶液混勻。

按上述操作步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)，除不加試樣外，操作手續(xù)和應(yīng)用的試劑與測(cè)定時(shí)相同。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(N)——試樣中含氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

V₁——測(cè)定時(shí)，使用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL;

V₂——空白試驗(yàn)時(shí)，使用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

C——使用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol · L^-1;

10^-3——將mL換算成L的系數(shù);

ts——分取倍數(shù);

m——試樣的質(zhì)量，g；

14 ——氮的摩爾質(zhì)量,M(N)=14g·mol^-1；

K——水分系數(shù)。

所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。

按照我國原化學(xué)工業(yè)部的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，尿素的含氮(N)量及其它成分含量應(yīng)符合31-1表的要求。

6、測(cè)定允許差

平行測(cè)定的絕對(duì)差值不大于0.1%。

四、硫酸消煮-甲醛法

1、方法原理

尿素用濃H₂SO₄加熱分解，生成(NH₄)₂SO₄。多余的H₂SO₄被中和后，在中性水溶液中，NH₄⁺與甲醛反應(yīng)生成六亞荃四胺和等摩爾的酸。

4NH₄⁺+6HCHO=(CH₂)₆N₄+4H⁺+ 6H₂0

反應(yīng)生成的酸，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定，間接計(jì)算出試樣中的總氮含量。由于反應(yīng)生成的(CH₂)₆N₄是弱喊(K₆=1.4×10^-9)，因此，滴定時(shí)應(yīng)選用酚酞為指示劑。此外，甲醛中常含有少jg 因被空氣氧化而生成的甲酸，因此在使用前，必須先以酚酞為指示劑，用NaOH中和，否則產(chǎn)生誤差。

2、儀器及設(shè)備

錐形瓶300mL;滴定管 堿式50mL。

3、試劑

（1）濃H₂SO₄(p=1.84g·cm^-3);

（2）甲基紅指示劑:0.lg甲基紅溶于100 mL水中;

（3）氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=300g·L^-1]:稱取30g NaOH,溶于水中，稀釋至100mL;

（4）氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(NaOH)=0.5mol·L^-1]:配制：將NaOH配制成飽和溶液，注入塑料容器中，密閉放置至溶液清亮，使用前用塑料管虹吸上層清液。氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(NaOH)=0.5mol·L^-1]：量取NaOH飽和溶液26mL，注入1000mL不含CO₂的水中，混勻。

（5）甲醛溶液[p(HCHO)=250g·L^-1]:量取68 mL370g·L^-1甲醛(二級(jí)，甲醇含量不大于10g·L^-1必要時(shí)須再蒸餾)，加酚酞指示劑2滴，用〔c(NaOH)=0.5mol·L^-1]溶液調(diào)節(jié)至溶液變?yōu)槲⒓t色，加水至100mL。

4、操作步驟

稱取試樣0.5（準(zhǔn)至0.0002g)，置于300 mL錐形瓶中，用少量水沖洗粘附在瓶壁上的尿素，加入濃H₂SO₄ (p=1.84.試劑1)3 mL，搖勻，瓶上插短頸漏斗，置通風(fēng)櫥內(nèi)電爐石棉網(wǎng)上，緩緩加熱至無劇烈CO₂氣泡逸出，增溫煮沸至以CO₂逸盡;繼續(xù)加熱至產(chǎn)生大量白煙時(shí)停止加熱。取下錐形瓶，冷卻后用水沖洗翻斗內(nèi)外壁及瓶?jī)?nèi)壁，加30 mL水，冷卻。加甲基紅指示劑(試劑2)兩滴于錐形瓶中，用NaOH溶液(試劑3)中和至接近終點(diǎn)時(shí)，改用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑4)，直至溶液呈橙黃色。加水總體積為100 mL～120 mL，加入20 mL甲醛溶液(試劑5)和7滴酚酸指示劑，搖勻，靜置5 min。在不低于20℃條件下，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(試劑4)滴定至淺紅色，經(jīng)1 min不消失為終點(diǎn)。

同時(shí)做空白試驗(yàn)。

5、結(jié)果計(jì)算

式中: ω(N)——試樣中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

V₁——滴定試樣耗用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;

V₂——空白試驗(yàn)耗用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL;

c——NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol·L^-1；

10^-3——將mL換算成L的系數(shù)；

m——試樣質(zhì)量，g;

K——試樣水分系數(shù)， 

14——氮的摩爾質(zhì)量，M(N)=14g·mo1^-1。

6、測(cè)定允許差

平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于0.15%。

7、注意事項(xiàng)

經(jīng)試驗(yàn)證明，甲醛中甲醇含量大于1%時(shí)，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法