1.5 定性、定量測定與結(jié)果計算

取樣品溶液、空白溶液和對照品溶液分別進儀器測定，外標法定量，以色譜峰保留時間和定性定量離子豐度比進行定性。檢測結(jié)果按下列公式進行計算：

 
式中C1：由標準曲線計算得試樣測定液質(zhì)量濃度C1，μg/m L；

V：被測樣品稀釋體積，m L；

m：試樣質(zhì)量，g；

X：試樣的含量，μg/kg。

HPLC-Q-TOF法測定樣品時，首先將進樣采集的數(shù)據(jù)，在Peak View、Master View軟件中，運用已有的數(shù)據(jù)庫對數(shù)據(jù)進行檢索分析，與數(shù)據(jù)庫的精確母離子質(zhì)量數(shù)、二級質(zhì)譜等相關(guān)參數(shù)進行匹配，對篩查出的陽性化合物使用Multi Quant軟件進行定量分析。

1.6 安全性評價

本研究中的安全性評價，主要是對照目前國家對水產(chǎn)品相關(guān)指標的限量標準要求判定樣品是否符合標準要求，同時對于國家未規(guī)定限量要求的指標，進行檢測數(shù)據(jù)的說明，為后期采用風險評估等方式進行安全評價提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)，判定我省水產(chǎn)品人體食用是否存在安全風險。

2 結(jié)果與分析

2.1 總體情況

對本研究中采集的39個品種共285批次樣品進行檢測，共檢出11種獸藥，表明水產(chǎn)養(yǎng)殖或運輸中可能存在使用這11種獸藥的情況。根據(jù)GB 31650—2019《食品安全國家標準食品中獸藥最大殘留限量》、農(nóng)業(yè)部公告第560號[24]、農(nóng)業(yè)部公告第2292號要求，檢出的11種目標化合物中，10種化合物有限量標準指標要求，1種化合物無限量標準指標規(guī)定，具體檢出獸藥品種見表1。

2.2 硝基呋喃類代謝物

硝基呋喃類藥物是一種化學(xué)合成的廣譜抗菌藥，主要作用于微生物酶系統(tǒng)，對多種革蘭氏陽性和陰性細菌、真菌和原蟲等病原體均有殺滅作用，曾廣泛應(yīng)用于畜禽及水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)。然而，硝基呋喃類藥物及其代謝物對人體有致癌、致畸胎副作用，中國衛(wèi)生部于2010年3月22日將硝基呋喃類藥物列入可能違法添加的非食用物質(zhì)黑名單。

表2顯示了本研究中硝基呋喃代謝物所檢出的具體水產(chǎn)樣品品種和檢出數(shù)量。在檢測的269批次樣品中，4批次樣品(其中3批次為龍蝦，1批次為鳊魚)檢出呋喃妥因代謝物AHD，檢出率1.49%，檢出含量0.23～0.47µg/kg，按照GB/T 21311—2007中檢出限為0.5µg/kg的規(guī)定，表明AHD均未超標。2批次樣品[均為烏鱧(財魚)]檢出呋喃唑酮代謝物AOZ，檢出率0.74%。7批次樣品檢出呋喃西林代謝物SCA，檢出率2.60%，其中5批次樣品為蝦，有研究表明甲殼類水產(chǎn)品中SCA的來源不僅限于呋喃西林在動物體內(nèi)的生物代謝，偶氮甲酰胺的高溫熱解反應(yīng)、次氯酸鈉作為消毒劑在食品加工過程中與含氮物質(zhì)接觸等都有可能導(dǎo)致SCA的產(chǎn)生，即使在深海捕撈的天然蝦蟹類也有大量SCA檢出。目前國內(nèi)外均無相應(yīng)的檢測方法能夠完全區(qū)分呋喃西林代謝產(chǎn)生的SCA和其他途徑產(chǎn)生的SCA，從而導(dǎo)致水產(chǎn)品在監(jiān)管過程中，因受到非呋喃西林源SCA的存在而干擾真假陽性的判定，呋喃西林作為一種禁用獸藥，對于甲殼類水產(chǎn)品，各檢驗機構(gòu)在進行檢測時，按照國家標準檢測方法的檢出限(0.5µg/kg)進行檢出或未檢出的判定，可能會存在誤判的情況。

2.3 孔雀石綠

孔雀石綠具有高毒素、高殘留等副作用。鑒于其危害性，我國于2002年5月將孔雀石綠列為水產(chǎn)養(yǎng)殖禁用藥物。但是由于其價格低廉，療效顯著，特別針對魚體水霉病和魚卵的水霉病有特效，仍被部分養(yǎng)殖戶偷偷使用。近年來，雖然孔雀石綠藥物殘留合格率呈上升趨勢，但超標問題仍然存在。

表3為本次研究中孔雀石綠和和隱色孔雀石綠的檢測結(jié)果，共檢測樣品285批次，檢出樣品2批次，其中1批次樣品(江鯰)中2種目標物(孔雀石綠和隱色孔雀石綠)均檢出，另外1批次樣品(泥鰍)中檢出隱色孔雀石綠，總體檢出率為0.70%。江鯰和泥鰍均為無鱗魚。

2.4 恩諾沙星與環(huán)丙沙星

恩諾沙星屬于氟喹諾酮類化學(xué)合成抑菌劑，對支原體有特效，是一種廣譜殺菌藥，是目前國家允許使用的養(yǎng)殖獸藥，其代謝產(chǎn)物為環(huán)丙沙星，也具有較強的抗菌作用。在我國現(xiàn)行標準中，恩諾沙星(以恩諾沙星與環(huán)丙沙星之和計)在水產(chǎn)品中的最大殘留量為100µg/kg。

表4列出了本次研究中恩諾沙星與環(huán)丙沙星的檢出情況，共檢測284批次樣品，恩諾沙星檢出156批次，檢出率54.93%，環(huán)丙沙星共檢出41批次，檢出率14.44%，檢出樣品的恩諾沙星與環(huán)丙沙星之和含量范圍為0.016～343μg/kg，按照現(xiàn)行標準≤100µg/kg的限量值來判定，則共有9批次樣品不合格，不合格率為3.17%。表明目前養(yǎng)殖水產(chǎn)品使用恩諾沙星的情況較為普遍，同時恩諾沙星進入魚體后可代謝為環(huán)丙沙星，因此，環(huán)丙沙星在魚體內(nèi)的檢出率相比于其他獸藥也較高。恩諾沙星本身即為國家標準允許使用的魚類藥物，合理使用可有效保障魚類的成活率，降低養(yǎng)殖成本。但從檢測數(shù)據(jù)來看，存在部分樣品中恩諾沙星與環(huán)丙沙星之和超過了國家標準規(guī)定的限量要求(100µg/kg)，人體食用這部分水產(chǎn)品，可能會對人體身體健康造成危害。

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