1、反洗對測定結果的影響反洗是用5%的磷酸二氫鈉溶液洗滌三氯甲烷萃取相，目的是去除水樣中陰離子的干擾，即將與氟離子、氯離子、硝酸根離子和硫酸根離子等陰離子結合的亞甲基藍反洗出來，避免正干擾。實際樣品中干擾離子難以判斷，故選取10個地表水樣進行多次重復試驗，結果見表3。其中反洗前后的數(shù)據(jù)分別用反洗前后的標準曲線計算。

由表3結果可知，10個水樣的干擾離子陰離子濃度各異，反洗前后陰離子表面活性劑濃度相對偏差為0.0%~31.9%，差異較大，即有些水樣測定結果反洗前后無明顯差異，而有些則明顯降低。選取10#樣品進行干擾試驗，向樣品中加入一定量的亞硝酸鹽氮，然后進行反洗前后比對試驗，結果見圖1。

由圖1可知，不同濃度的亞硝酸鹽氮對陰離子表面活性劑測定均有影響，隨著濃度增高影響增大，而反洗可以去除亞硝酸鹽氮的干擾。有研究認為地表水樣品中對測定陰離子表面活性劑有干擾的物質較少，可省去國標方法中水溶液反洗步驟。趙根成等認為用磷酸二氫鈉溶液反洗萃取液能有效消除樣品溶液中硝酸鹽和氯化物的干擾。結合試驗，一般較清潔的地表水可以不用反洗，對于干擾很大的樣品則需反洗去除干擾，防止測定結果偏大。但由于干擾離子難以判斷，建議檢出樣品都通過反洗后再比色測定。

4、pH調節(jié)對測定結果的影響GB／T7494–1987方法中的pH調節(jié)是以酚酞為指示劑，逐滴加入氫氧化鈉溶液至水溶液呈桃紅色，再滴加硫酸溶液使桃紅色剛好消失。酚酞的變色范圍為8.0～10.2，此反應終點pH值約為8.0。pH調節(jié)的目的是使水樣呈中性，但由于會引入硫酸根離子，對測定有一定正干擾。本實驗對中性地表水是否需要加入氫氧化鈉溶液和硫酸溶液調節(jié)pH進行了反洗前后比對試驗，結果見表4。

由表4可知，未調節(jié)pH時，反洗與否結果差異不大；調節(jié)pH后反洗前濃度增加，反洗后濃度降低，差異明顯。而pH調節(jié)前后反洗后的結果無明顯差異。因此調節(jié)pH引入的硫酸根離子有一定正干擾，需要反洗后測定，計算需要用反洗的校準曲線，尤其對于酸堿度較大的樣品，在調節(jié)pH時會引入較多的硫酸根離子，可能會對測定造成較大的正干擾，必須經(jīng)過反洗。而標準曲線、空白分析及pH7～8的地表水可以不進行pH調節(jié)，這與文獻結論相一致。而非中性的樣品則需要調節(jié)至中性再分析。有研究認為用硫酸將水樣調節(jié)至pH＜3進行分析測定，與國標法兩次調節(jié)至中性的測定結果相一致，但與國標法的樣品保存和測定要求不一致，建議非中性樣品按照國標調節(jié)至中性后反洗測定。

5、檢出限

按照樣品分析步驟，對濃度值為預估方法檢出限2～5倍的樣品分別進行7次平行測定，本實驗取0.050mg／L的濃度點。7次測定結果分別為0.049，0.045，0.052，0.048，0.047，0.050，0.057，計算7次平行測定結果的標準偏差s，按公式MDL=t(n-1，0.99)s，t=3.143，計算得檢出限為0.012mg／L，優(yōu)于GB／T7494–1987方法中25mL三氯甲烷體系檢出限0.02mg／L。

6、精密度與準確度試驗采用三氯甲烷對1#~10#樣品萃取2次，定容至25mL，一次反洗后用比色方法測定陰離子表面活性劑濃度，平行測定6次，然后進行加標回收試驗，測定結果見表5。由表5可知，測定結果的相對標準偏差為0.8%～3.3%，加標回收率為92.0%～110.0%，滿足水質監(jiān)測質控要求。

3、結論

(1)參照GB／T7494–1987方法將三氯甲烷用量降為25mL時，2次萃取后定容，再一次反洗后比色，檢出限可達0.012mg／L。

(2)實驗條件下，萃取次數(shù)越多測定值越高，2次萃取與3次萃取時，標準物質測定結果的相對誤差在±5%以內；1次萃取的效率約為3次萃取的90%。正常分析選擇2次萃取即可，快速分析時可以采用1次萃取。

(3)分析無干擾離子時，反洗后吸光度降低。地表水樣反洗前后陰離子表面活性劑濃度測定結果的相對偏差為0.0%～31.9%，差異較大。亞硝酸鹽氮干擾試驗表明，反洗可以有效降低干擾。由于干擾離子難以判斷，建議對檢出樣品均反洗后再測定。

(4)繪制標準曲線、空白分析以及中性地表水樣檢測無需調節(jié)pH，而非中性樣品則需要用氫氧化鈉和硫酸溶液調節(jié)pH并反洗去除引入的硫酸根離子干擾，然后再進行測定。

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