一、苯氧羧酸類除草劑概述

苯氧羧酸類除草劑是在a-C上帶有取代基的羧酸除草劑，其化學結(jié)構(gòu)通式如下：

取代基主要有苯氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基苯氧基等，脂肪酸主要有乙酸、丙酸、丁酸等。苯氧羧酸類除草劑殺草譜較廣，主要用于防治一年生、多年生闊葉雜草及莎草科雜草，多在出苗后進行葉面噴霧，進行出苗前土壤處理時也可防治禾本科雜草及多年生雜草種子繁殖的幼芽期雜草，可廣泛地應用于水稻、玉米、小麥、大麥、甘蔗、苜蓿等農(nóng)田及飼料牧草場、草坪、公路、鐵路、機場、倉庫及水域。苯氧羧酸類除草劑的主要品種有2，4-滴、2甲4氯、吡氟禾草靈、禾草靈、喹禾靈、噻唑禾草靈等。

苯氧羧酸類除草劑的檢測可采用液相色譜法，但由于該類除草劑的最大紫外吸收為190～220 nm，受溶劑和雜質(zhì)干擾較大，檢測靈敏度較低，因此對于檢測限要求較高的樣品，可采用氣相色譜檢測。但由于該類除草劑揮發(fā)性差，若采用氣相色譜法檢測，需要使用各種衍生化方法進行衍生，然后采用電子捕獲檢測器檢測，常見的衍生化方法有甲酯化(三甲硅基重氮甲烷)和五氟溴芐(PFBBr)酯化法，五氟芐(PFB)酯的靈敏度一般優(yōu)于甲酯。

二、喹禾靈在棉籽、植株及土壤中的殘留分析

(一)方法原理

樣品用丙酮(植株用50％石油醚一丙酮)溶液提取，液液分配，酯化反應，中性氧化鋁色譜柱凈化，氣相色譜法電子捕獲檢測器(ECD)測定。

 (二)樣品制備

1、提取

(1)棉籽和土壤樣品中喹禾靈的提取稱取30g樣品于具塞三角瓶中，加100mL丙酮，振蕩1h。過濾，殘渣分別用20mL石油醚-丙酮(1:1，V／V)洗滌2次。合并濾液于分液漏斗中，分別用40mL石油醚提取2次，合并石油醚相并濃縮至2～3mL，待柱色譜凈化，用于測定喹禾靈母體。

 (2)植株樣品中喹禾靈的提取稱取15g樣品于三角瓶中，加入120mL石油醚一丙酮(1:1，V／V)，振蕩1h。過濾，殘渣分別用20mL石油醚-丙酮(1:1，V／V)洗2次。合并濾液于分液漏斗中，分別用40mL石油醚提取2次。合并石油醚相并濃縮至2～3mL，待柱色譜凈化，用于測定喹禾靈母體。棄去水相。

將棉籽、土壤提取液經(jīng)石油醚提取后的水相分別用50mL二氯甲烷提取2次，合并的二氯甲烷相濃縮至干。殘留物中加入2mL甲醇和2mL濃硫酸，在50℃水浴中甲酯化反應5min。冷卻后加50mL 2％硫酸鈉水溶液。用10mL石油醚提取，石油醚相濃縮，定容后直接用于測定喹禾靈酸。

2、柱色譜凈化

(1)棉籽樣品的凈化：色譜柱內(nèi)依次裝入2cm厚無水硫酸鈉、8g中性氧化鋁(200～300目，用前140℃活化4h，加6％水減活)和2cm厚無水硫酸鈉，用適量石油醚飽和柱子。將提取步驟中的棉籽石油醚濃縮液轉(zhuǎn)入柱內(nèi)，用30mL石油醚淋洗，棄去淋出液。再用30mL石油醚-乙酸乙酯(10:1，V／V)淋洗并收集此淋出液，濃縮，定容后待測。

 (2)植株和土壤樣品的凈化色譜柱內(nèi)依次裝入2cm厚無水硫酸鈉、8g中性氧化鋁和2cm厚無水硫酸鈉，用石油醚-乙酸乙酯(1:1，V／V)飽和柱子。將提取步驟中的土壤濃縮液和植株濃縮液分別轉(zhuǎn)入不同色譜柱內(nèi)，用30mL石油醚-乙酸乙酯(10:1，V／V淋洗并收集此淋出液，濃縮，定容后待測。

(三)氣相色譜測定

檢測器為電子捕獲檢測器(ECD，63Ni)。色譜柱為0.5m×3.0mm玻璃柱。固定相為5％OV-210(棉籽樣品)，10％DC-200(植株、土壤樣品)；擔體為Chromosorb W(60～80目)。載氣為氮氣(≥99.99％)，流速為44mL／min。檢測溫度，柱箱為225℃，進樣口為2500C，檢測器為300⁰C。

該方法最小檢出量，喹禾靈為2.5×10^-11g，喹禾靈酸為2.4×10^-11g。喹禾靈最低檢出濃度，棉籽為0.002mg／kg，土壤為0.005mg／kg；喹禾靈酸最低檢出濃度，棉籽為0.01mg／kg，植株為0.01mg／kg，土壤為0.005mg／kg。喹禾靈回收率，棉籽中添加濃度0.10～1.00mg／kg時為72.5％～92.3％，植株中添加濃度0.30～30.00mg／kg時為80.7％～85.8％，土壤中添加濃度0.10～1.00mg／kg時為96.2％～98.2％。喹禾婁酸回收率，棉籽中添加濃度0.10～1.00mg／kg時為92.2％～97.2％，土壤中添加濃度0.lO～1.00mg／kg時為91.7％～101.5％。喹禾靈變異系數(shù)，棉籽為5.4％o～8.4％，植株為0.9～1.4％，土壤為0.5％～2.1％；喹禾靈酸變異系數(shù)，棉籽為4.1％～8.2％，土壤為2.7%～3.5%。

聲明：本文所用圖片、文字來源于《農(nóng)藥殘留分析》，版權(quán)歸原作者所有。如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請與本網(wǎng)聯(lián)系。

相關(guān)鏈接：苯氧羧酸，氣相色譜，五氟溴芐