北方偉業(yè)計量集團有限公司
(3)移取待凈化液所引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V2)。用10mL單標(biāo)線吸量管分兩次移取20mL上清液。10mL單標(biāo)線移液管,A級,最大允許誤差為土0.020mL,三角分布,k=√6,u(V10)=0.020ml/√6
=0.0082mL,urel(V10)=0.0082÷10=0.082%;則兩次相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度
urel(V2)==0.116%。
(4)試樣定容體積V引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V3)。樣品最終用1mL單標(biāo)線吸管取1mL正已烷定容。1mL單標(biāo)線移液管,A級,最大允許誤差為士0.007mL,三角分布,k=0.007ml/√6=0.0028mL,urel(V1)=0.0028÷1=0.28%;由此引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V3)=urel(V1)=0.28%。
(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(p1)??寡镣?a href="http://hv05.cn/plist_2/plist_2_0_0_1.html">標(biāo)準(zhǔn)品的濃度為100μg/mL,證書上給出的不確定度為±0.05μg/mL,為擴展不確定度,并指出k=2,其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(p1)=0.05μg/mL÷2=0.025μg/mL,相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為urel(p1)=0.025μg/mL÷100μg/mL=0.025%。
((6)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入的相對不確定度urel(p2)。標(biāo)準(zhǔn)儲備液的配制過程:準(zhǔn)確移取0.1mL的抗蚜威標(biāo)準(zhǔn)品(100μg/mL),用乙腈定容至10mL,即為1.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用乙腈將該標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋得到濃度為10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL 200ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液。
以峰面積-濃度作圖,得到標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程。標(biāo)準(zhǔn)工作液稀釋過程見表4—17。
標(biāo)準(zhǔn)工作液配制過程中使用了一系列玻璃量器,均有相應(yīng)的最大允差,按三角分布考慮k=√6,分別計算標(biāo)準(zhǔn)不確定度見表4—18。
因此,由標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
(7)標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(c0)。對標(biāo)準(zhǔn)系列工作液進行測量,測得其峰面積,以峰面積A-濃度C(μg/mL)作圖,得到校準(zhǔn)曲線回歸方程為y=265590x一233780,r=0.9995。
曲線擬合引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度計算公式為:
式中:sR——標(biāo)準(zhǔn)溶液響應(yīng)信號殘差的標(biāo)準(zhǔn)差,
b——校準(zhǔn)曲線的斜率,值為265590;
a——校準(zhǔn)曲線的截距,值為一233780;
n1——試樣中待測物質(zhì)含量x的測定次數(shù),n1=3;
n2——標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定次數(shù),n2=18;
c-——標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均含量;
ci——不同校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度點的配制值;
cj——針對每一次不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液實測的Yi,由標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計算的理論c值;
Yi——參與擬合的每一次測量儀器實際響應(yīng)值;
X0——待測物含量。
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