農(nóng)藥殘留檢測(cè)，絕大多數(shù)是借助于大型精密儀器實(shí)現(xiàn)的。這些定量分析方法通常為比較法，即用農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)分析儀器，以其峰面積或峰高值為基準(zhǔn)來計(jì)算出樣品中某種農(nóng)藥的殘留量。因此農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是開展農(nóng)藥殘留分析工作的先決條件，也是確保測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確的物質(zhì)基礎(chǔ)。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)既然是一個(gè)基準(zhǔn)尺度，分析工作者對(duì)它的要求就非常嚴(yán)格。如果它不符合要求，就會(huì)在分析檢測(cè)過程中將不準(zhǔn)確的信息傳遞到被測(cè)定的樣品中去。本來農(nóng)藥殘留量不超標(biāo)的樣品，由于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定值偏低，最后的檢驗(yàn)結(jié)果可能是不合格，反之亦然。所以從這一點(diǎn)講，農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不在于純度有多么高，而在于它的標(biāo)定值必須準(zhǔn)確無誤，且在多組分殘留分析時(shí)無干擾組分。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在農(nóng)藥殘留分析中的主要作用包括日常校準(zhǔn)，確定分析儀器系統(tǒng)的工作狀態(tài)，進(jìn)而出具檢測(cè)報(bào)告或數(shù)據(jù)；用于添加到樣品中進(jìn)行內(nèi)部質(zhì)控；用于測(cè)定方法的建立或驗(yàn)證已有方法。另外，對(duì)于第三方有資質(zhì)質(zhì)量檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)必須采用有證農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，才能開展農(nóng)藥殘留的檢驗(yàn)工作，并依據(jù)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的限量值進(jìn)行判定。

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來源于農(nóng)藥純品。農(nóng)藥純品一般只能用于教學(xué)、科學(xué)研究、方法的建立等，而不能用于開展執(zhí)法性質(zhì)的農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)工作和對(duì)樣品中農(nóng)藥殘留檢驗(yàn)項(xiàng)目的仲裁工作。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留準(zhǔn)確一致的測(cè)定、保證量值傳遞的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)。采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展檢驗(yàn)工作還可以保證測(cè)定結(jié)果的可比性，達(dá)到量值的統(tǒng)一。

一、農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)概述

(一)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定義和等級(jí)

美國(guó)于1906年就對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開展了研究和應(yīng)用，先后采用standard sample、standardmaterial和standard reference material(SRM)3個(gè)名稱。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(InternationalStandards Organization，ISO)、國(guó)際法制計(jì)量組織(International Organisation of LegalMetr010gv，OIML)、國(guó)際理論與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(International Union of Pure and Appliedchemistrv，IUPAC)和世界衛(wèi)生組織(World Health Organization，WHO)等國(guó)際組織經(jīng)過反復(fù)協(xié)商，1981年正式確定了國(guó)際公認(rèn)的名稱：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。我國(guó)目前在有關(guān)法規(guī)中也明確采用這一名稱。

1、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(reference material，RM)為已確定其一種或幾種特性值，用于校準(zhǔn)測(cè)量器具、評(píng)價(jià)測(cè)量方法或確定材料特性量值的物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般分為一級(jí)和二級(jí)兩級(jí)。

(1)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(primary reference material，PRM)為采用絕對(duì)測(cè)量方法或其他準(zhǔn)確、可靠的方法測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值，其測(cè)量準(zhǔn)確度達(dá)到國(guó)內(nèi)最高水平的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由國(guó)務(wù)院計(jì)量行政部門批準(zhǔn)、頒布并授權(quán)生產(chǎn)。

農(nóng)藥一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常用于描述該種農(nóng)藥的理化常數(shù)。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性、穩(wěn)定性良好。它在溯源鏈中起著承上啟下的作用，許多二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是通過一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溯源至國(guó)家基準(zhǔn)的。在只有一種定值方法的情況下，一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值過去也采用多個(gè)實(shí)驗(yàn)室以同種準(zhǔn)確可靠的方法定值。目前，國(guó)際公認(rèn)的化學(xué)測(cè)量方法有精密庫侖法、同位素稀釋質(zhì)譜法、質(zhì)量法、容量法、凝固點(diǎn)下降法等。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性在1年以上或達(dá)到國(guó)際上同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的先進(jìn)水平。在包裝形式上應(yīng)符合一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)價(jià)格昂貴，一般不用于日常農(nóng)藥殘留測(cè)定工作。

(2)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(secondary RM或working standard)為采用準(zhǔn)確、可靠的方法或直接與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比較的方法測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值，測(cè)量準(zhǔn)確度滿足現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量的需要并附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)經(jīng)國(guó)家有關(guān)業(yè)務(wù)主管部門批準(zhǔn)并授權(quán)生產(chǎn)。

二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是在日常分析檢測(cè)中大量采用的一類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常是國(guó)際農(nóng)藥分析協(xié)作委員會(huì)(CIPAC)定義的工作標(biāo)樣，許多工作標(biāo)樣，可以直接應(yīng)用原藥或稍加純化。

2、有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

不論是一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還是二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(certified reference material，CRM)為附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。其一種或多種特性值用建立了溯源性的程序確定，使之可溯源到準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的用于表示該特性值的計(jì)量單位，而且每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)值都附有給定置信水平的不確定度。

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一般成批制備，其特性值是通過對(duì)整批物質(zhì)的樣品進(jìn)行測(cè)量而確定，并具有規(guī)定的不確定度。目前，國(guó)家對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制提出了明確的技術(shù)要求，如《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制(生產(chǎn))機(jī)構(gòu)通用技術(shù)要求》(JJF 1342-2012)、《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值的通用原則及統(tǒng)計(jì)學(xué)原理》(JJF 1343-2012)等。

3、農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的等級(jí)

農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還可細(xì)分為純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。前者指確定了化學(xué)成分純度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，后者由前者稀釋而得。由于純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)昂貴，使用時(shí)還要稱量、稀釋、定容。考慮到分析成本，農(nóng)藥殘留分析工作經(jīng)常使用溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，包括混合溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。溶液標(biāo)準(zhǔn)物應(yīng)來源于純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。無論是國(guó)內(nèi)或國(guó)外，關(guān)于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的術(shù)語內(nèi)涵和理解還是有所不同的。我國(guó)農(nóng)藥殘留分析工作者也習(xí)慣將農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)俗稱為農(nóng)藥“標(biāo)樣”或農(nóng)藥“標(biāo)準(zhǔn)品”或農(nóng)藥“純品”。但它們之間的差異關(guān)鍵是看其用途，是否有證書和批準(zhǔn)號(hào)。

農(nóng)藥純品(pure pesticide)是指目前對(duì)農(nóng)藥提純和鑒定技術(shù)最高水平所能達(dá)到的條件下，純化出的能夠真正反映農(nóng)藥化合物本身特性的高純度物質(zhì)。

農(nóng)藥純品不同于農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，而是農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的技術(shù)載體和前身。沒有農(nóng)藥純品就不會(huì)有農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。它僅有科技含量，而沒有國(guó)家業(yè)務(wù)主管部門的授權(quán)和認(rèn)可。農(nóng)藥純品除不具有量值傳遞、質(zhì)量檢驗(yàn)功能以外，其他的功能還是具備的，如用于教學(xué)和科學(xué)研究工作等。農(nóng)藥純品若要成為農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須按照國(guó)家有關(guān)業(yè)務(wù)主管部門的一套程序和管理辦法進(jìn)行制備、鑒定、定級(jí)和定值。

在《國(guó)際農(nóng)藥分析協(xié)作委員會(huì)手冊(cè)》(CIPAC Handbook V0l.1A-N)中有農(nóng)藥純品制備一章，現(xiàn)已發(fā)表了2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、2甲4氯、2，4，5-滴丙酸、2，4，5-涕、4，6-二硝酚、2甲4氯丁酸、2甲4氯丙酸、敵敵畏、狄氏劑、艾氏劑、魚藤酮、地樂酚、草芽畏、殺螨酯、敵草快二溴鹽-水合物、二氯百草枯、樂果、溴苯腈、毒蟲畏、消螨通、新燕靈、氰草津、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷、乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯、氯硫酰草胺、辛酰溴苯腈的制備和定值方法。

參考資料：農(nóng)藥殘留分析，版權(quán)歸原作者所有，如涉及作品內(nèi)容、版權(quán)等問題，請(qǐng)與本網(wǎng)聯(lián)系。

相關(guān)鏈接：農(nóng)藥，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，殺螨酯，樂果