2、提取劑選擇實(shí)驗(yàn)

先以純海苔粉為試驗(yàn)樣品，考察超純水、氫氧化鉀溶液(0.04mol/L)、硝酸溶液(2%)、乙二胺四乙酸二鈉溶液(300mg/L)、草酸溶液(900mg/L)五種提取劑對(duì)海苔中的本底鋁的提取效率。由圖1可知，超純水、氫氧化鉀溶液及EDTA二鈉溶液對(duì)海苔中的本底鋁提取效率最高，僅為氫氧化鉀的0.32%，而硝酸和草酸溶液對(duì)本底鋁的提取率分別是12.20%和7.53%，可能是酸性環(huán)境破壞海苔細(xì)胞壁的有機(jī)成分，使海苔細(xì)胞壁中吸附態(tài)本底鋁釋放到酸性溶液中。在上述海苔粉中添加一定量的食品添加劑硫酸鋁鉀后采用五種提取劑提取，由圖2可知，硝酸溶液(2%)和EDTA二鈉溶液對(duì)添加劑殘留鋁的提取效率可達(dá)99.84%和98.17%，氫氧化鉀溶液次之；綜合考慮選擇EDTA二鈉溶液為提取劑，既可以提取食品添加劑殘留鋁又不破壞海苔細(xì)胞結(jié)構(gòu)，實(shí)現(xiàn)殘留鋁與本底鋁的分離提取。

3、提取條件優(yōu)化實(shí)驗(yàn)

（1）EDTA二鈉濃度對(duì)提取率的影響

以EDTA二鈉溶液為提取劑，提取時(shí)間40min，提取溫度90C，振搖間隔時(shí)間10min。由圖3可知，EDTA二鈉濃度在30μg/mL至300μg/mL范圍內(nèi)，添加劑殘留鋁提取率隨EDTA二鈉濃度升高而提高，EDTA二鈉濃度在300ug/mL時(shí)達(dá)到最大值:當(dāng)EDTA二鈉濃度繼續(xù)提高時(shí)，提取率無(wú)顯著變化。因此，確定提取劑濃度為300μg/mL。

（2）提取時(shí)間對(duì)提取率的影響

以EDTA溶液為提取劑，提取溫度90C，振搖間隔時(shí)間10min。由圖4可知，提取時(shí)間為30min時(shí)，添加劑殘留鋁提取率最高，隨提取時(shí)間延長(zhǎng)，提取率并無(wú)明顯變化。從節(jié)約時(shí)間角度考慮，確定提取時(shí)間為30min。

（3）提取溫度對(duì)提取率的影響

以EDTA二鈉溶液為提取劑，提取時(shí)間40min，振搖間隔時(shí)間10min。由圖5可知，提取溫度為90℃時(shí)，添加劑殘留鋁提取率取得最大值。且隨溫度繼續(xù)升高，提取率無(wú)明顯變化。因此提取溫度確定為90℃。

（4）振搖時(shí)間間隔對(duì)提取率的影響

以EDTA二鈉溶液為提取劑，提取時(shí)間40min，提取溫度90℃。由圖6可知，振搖間隔時(shí)間為越短，提取效率越高，振搖間隔時(shí)間為5min時(shí)，添加劑殘留鋁提取率達(dá)到最高，且相對(duì)間隔時(shí)間10min時(shí)的提取效率無(wú)明顯提高，綜合考慮提取操作的簡(jiǎn)便性，振搖間隔時(shí)間確定為10min。

4、檢出限與定量限

以空白樣品基質(zhì)稀釋標(biāo)準(zhǔn)曲線的最低濃度點(diǎn)，當(dāng)稀釋后的溶液信噪比S/N=3時(shí)，取稀釋倍數(shù)計(jì)算得出方法檢出限(LOD)，同理，取S/N=10時(shí)對(duì)應(yīng)稀釋倍數(shù)計(jì)算得出定量限。通過上述方法計(jì)算，海苔食品中添加劑殘留鋁的方法檢出限為0.026mg/kg，定量限為0.087mg/kg。

5、準(zhǔn)確度和精密度

實(shí)驗(yàn)室自制海苔麻花和蛋糕樣品，分別加入兩個(gè)梯度食品添加劑硫酸鋁鉀，添加鋁含量分別為50mg/kg、100mg/kg，每個(gè)樣品平行測(cè)定六次。表3結(jié)果表明，海苔麻花和蛋糕中添加劑殘留鋁加標(biāo)回收率為98.0%～100.5%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.36%～2.58%之間，表明精密度和準(zhǔn)確度良好。

6、實(shí)際樣品測(cè)定

本實(shí)驗(yàn)采用市售海苔麻花樣品和糕點(diǎn)，按GB5009.182—2017中微波消解法ICP-MS法測(cè)定總鋁含量，然后按本方法測(cè)定食品添加劑殘留鋁含量。海苔麻花中含鋁的主要原料為面粉和海苔，所以海苔麻花的總鋁為面粉中含量很低的本底鋁、海苔中含量極高的本底鋁和食品添加劑殘留鋁；糕點(diǎn)中含鋁的主要原料為面粉，因此糕點(diǎn)的總鋁包括面粉的本底鋁和添加劑殘留鋁。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示，兩份樣品總鋁含量均超過100mg/kg，但其中海苔麻花中殘留鋁含量?jī)H為1.82mg/kg～1.86mg/kg，與本底鋁相比幾乎可以忽略，也明顯低于國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中總鋁的參考值(一般為≤25mg/kg)，表明海苔麻花樣品中只添加了極低水平的含鋁食品添加劑；糕點(diǎn)中總鋁和殘留鋁含量結(jié)果--致，因?yàn)楦恻c(diǎn)的原料面粉對(duì)總鋁的貢獻(xiàn)極低，說明糕點(diǎn)中加入了超量的含鋁食品添加劑。

三、結(jié)論

建立了一種以EDTA二鈉溶液為提取劑選擇性提取食品中添加劑殘留鋁，用ICP-MS測(cè)定的方法。該方法可準(zhǔn)確檢測(cè)食品中添加劑殘留鋁，對(duì)依據(jù)GB2760-2014判別企業(yè)是否超范圍超量使用含鋁食品添加劑、支撐食品安全監(jiān)管具有重要意義。該方法具有高選擇性、操作簡(jiǎn)單、環(huán)保安全，適合批量檢測(cè)。

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