北方偉業(yè)計(jì)量集團(tuán)有限公司
根據(jù)回歸模型作出相應(yīng)的響應(yīng)面和等高線,比較兩組圖響應(yīng)面最高點(diǎn)和等高線對比分析可知,擬合范圍內(nèi)存在一個(gè)極值,即響應(yīng)面的最高點(diǎn)也是等高線最小橢圓的中心點(diǎn);在DesignExper10.0.7軟件中模型圖像分析處理得到響應(yīng)曲面和等高線,結(jié)果見圖6~11所示。6組圖顯示了不同交互因素對EKGM取代度(DS)的相互作用趨勢,等高線圖可以直觀地反映兩個(gè)變量之間的相互作用程度,圓形表示兩個(gè)因素的交互作用不顯著,即兩個(gè)因素交互作用對DS的影響不是主要因素,然而曲率半徑較大的橢圓表明交互作用顯著,并且曲率半徑越大,交互作用對DS的影響越顯著,即橢圓越扁平,交互作用對取代度的影響越顯著。在等高線圖上,最大的橢圓上取值時(shí)EKGM具有最低的DS,而最小的橢圓上面取值時(shí)EKGM具有最高的DS,它們之間的等高線代表DS逐漸變化。
由圖6分析可知,質(zhì)量比與pH的交互作用對取代度的影響較為顯著,與模型回歸方程結(jié)論中符合:圖中a圖是等高線,橢圓扁平,則兩因素對取代度的影響顯著,當(dāng)在最小的橢圓,上取值時(shí),得到的取代度是最大;圖中b圖是3D響應(yīng)曲面,更直觀的看出,兩交互因素底面即等高線平面取到接近中心時(shí),取代度接近響應(yīng)曲面的頂部即取代度可取到最大值。沿著溶液的pH軸等高線密度變化大于質(zhì)量比變化,表明溶液pH對取代度的影響相比于質(zhì)量比是顯著,這與表2中的分析一致。pH值較低時(shí)KGM水解為單糖減小了KGM分子之間的相互作用有利于酯化反應(yīng),隨著pH值的進(jìn)一步升高,磷酸鹽的分布和存在形式發(fā)生了變化,對酯化反應(yīng)的進(jìn)行不利。
從圖7的分析可以看出,質(zhì)量比與時(shí)間的交互作用對DS的影響較為顯著,這與模型回歸方程的結(jié)論一致:圖中a圖是等高線,橢圓扁平,則兩因素對取代度的影響顯著,當(dāng)在最小的橢圓上取值時(shí),得到的取代度是最大:圖中b圖是3D響應(yīng)曲面,更直觀的看出,當(dāng)固液比與時(shí)間同時(shí)取值在接近中心最小的橢圓上時(shí),取代度就接近響應(yīng)曲面的頂部,則取代度可取到最大值。沿質(zhì)量比軸的等高線密度變化大于反應(yīng)時(shí)間的變化,表明質(zhì)量比對取代度的影響大于反應(yīng)時(shí)間,與表2的分析相符。隨著質(zhì)量比增加EKGM的DS先變大后變小,當(dāng)六偏磷酸鈉用量過多時(shí)不能與KGM全部反應(yīng),可當(dāng)六偏磷酸鈉用量過少時(shí),酯化反應(yīng)結(jié)合的磷不夠,得不到充分反應(yīng),不滿足于酯化改性的條件。
由圖8分析可知,質(zhì)量比與溫度兩因素交互作用對取代度的影響顯著一般,與模型回歸方程結(jié)論中符合:圖中a圖是等高線,橢圓不夠扁平,則兩因素對取代度的影響不是很顯著,這可能是其中一個(gè)單因素對取代度的影響不大引起的:圖中b圖是3D響應(yīng)曲面,該曲面頂部不夠突出,也說明兩因素交互對取代度的影響不夠明顯。沿反應(yīng)溫度軸的等高線密度變化大于質(zhì)量比的變化,表明反應(yīng)溫度對EKGM取代度的影響顯著高于質(zhì)量比,與表2的數(shù)據(jù)一致。隨著反應(yīng)溫度的升高EKGM的DS先增大后減小,反應(yīng)溫度過低促進(jìn)酯化反應(yīng)的程度小導(dǎo)致取代度??;但溫度過高時(shí)已酯化的EKGM受到高溫的影響,不穩(wěn)定的酯鍵斷裂引起取代度也變小。
由圖9分析可知,pH與時(shí)間兩因素同時(shí)對取代度的影響很顯著,與模型回歸方程結(jié)論中符合:當(dāng)在最小的橢圓上取值時(shí),得到的取代度是最大;當(dāng)pH與時(shí)間同時(shí)取值在接近中心最小的橢圓上時(shí),取代度就接近響應(yīng)曲面的頂部,則取代度可取到最大值。相對于反應(yīng)時(shí)間軸,反應(yīng)溶液的pH軸等高線密度變化較大,表明反應(yīng)溶液的pH對EKGM的DS影響顯著高于反應(yīng)時(shí)間,與表2的數(shù)據(jù)一致。所以pH坡度更陡,隨著pH值的增加,EKGM的DS先升高后降低,pH值較低時(shí)KGM水解為單糖有利于酯化反應(yīng),隨著pH值的進(jìn)一步升高磷酸鹽的分布和存在形式發(fā)生了變化反而對酯化反應(yīng)的進(jìn)行不利。
由圖10分析可以看出,pH和溫度之間的交互作用對DS的影響顯著,這與模型回歸方程的結(jié)論一致:當(dāng)在最小的橢圓上取值時(shí),得到的取代度是最大;當(dāng)pH與溫度同時(shí)取值在接近中心最小的橢圓上時(shí),取代度就接近響應(yīng)曲面的頂部,則取代度可取到最大值。沿反應(yīng)溫度軸的等高線密度變化比反應(yīng)溶液的pH軸的變化大,表明反應(yīng)溫度對EKGM的DS的影響顯著高于反應(yīng)溶液的pH,與表2的數(shù)據(jù)一致。隨著反應(yīng)溫度和pH的升高EKGM的DS呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。
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